Cu基催化剂催化一氧化碳加氢合成低碳醇的研究

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低碳醇是化工领域一种重要的基础原料,不仅可以作为替代燃料和清洁汽油添加剂,还可作为化学品和化工原料,有良好的应用前景。在能源资源匮乏的今天,由合成气(CO+H2)制取低碳醇受到越来越广泛的关注,因此也成为现代煤化工领域的研究热点。Cu基催化剂由于成本低,反应条件温和,因此受到人们的青睐。课题组采用完全液相法制备的CuZnAl催化剂中Al组分以AlOOH的形式存在,而不是以传统的γ-Al2O3存在。前期工作中将Al OOH与工业甲醇合成催化剂C302机械混合用于CO加氢反应,产物中出现了低碳醇,但其选择性较低。为了加强催化剂各组分间的相互作用,进而提高C2+OH的选择性。本文首先借鉴浸渍法将甲醇合成组分Cu、Zn与AlOOH复合,制得CuZnAl OOH催化剂。在此基础上采用一步沉淀法制备了Cu ZnAl催化剂。将上述两类催化剂用于CO加氢反应,并进行了XRD、H2-TPR、N2物理吸附、TG-DTG、CO2-TPD-MS和CO-TPD-MS表征,主要得到以下结论:1、制备CuZnAlOOH催化剂时,Al OOH的含量影响产物分布,当Cu:Zn:AlOOH=2:1:0.8时,对合成C2+OH有利;Al OOH的制备方法对催化剂中可还原Cu物种的分散程度有较大的影响。浸渍顺序对催化剂表面的碱含量有一定的影响。2、采用沉淀法制备CuZnAl催化剂时,发现制得的催化剂具有类水滑石的结构,并且沉淀过程中的pH值是类水滑石前驱体合成过程中重要的影响因素。pH值的改变对催化剂中可还原Cu物种、比表面积、表面碱强度以及对CO的吸附能力均存在显著影响;随着焙烧温度的升高,产物中C2+OH的选择性有所提高;采用沉淀法制备催化剂前驱体,相比沉淀水热法操作简单,CO的转化率较高,但产物以甲醇为主,C2+OH选择性较低。3、分散程度较高的Cu物种和较大的比表面积,有利于催化剂CO转化率的提高;C2+OH的生成需要中强碱和强碱的协同作用以及恰当的CO解离和非解离能力。
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