贵金属(Au/Ag/Pd)纳米粒子的制备及其电催化甲醇氧化的性能研究

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贵金属纳米材料由于其独特的电学、光学、磁学和化学性质,引起了人们的广泛关注,并已应用到实际生产中的许多领域。近年来,有关贵金属纳米粒子的报道很多,人们通过不同的合成策略,已经制备得到许多不同形貌的纳米粒子。但是,单一组分的贵金属纳米材料,由于其相对单一的性能调控手段,并不能满足人们的需求。多金属纳米材料,在保留了每种金属自身优良性质的同时,通过多金属间的协同效应,极大地提高了贵金属纳米材料的性能。因此,多金属纳米材料的制备已成为现阶段的一个研究热点。贵金属纳米粒子的合成方法有很多种,其中,光诱导法合成Ag纳米粒子是常用的一种方法,由Mirkin等人在2001年首次使用。目前,关于光诱导法制备Ag纳米粒子及其机理研究也取得了很大进展,但是仍存在许多待解答的问题。主要是由于纳米级尺寸过小,对于反应过程很难进行直观的观测,而现在的分析手段也很难做到原位表征,所以,寻找一种简单有效的方法来对反应过程进行监测是十分必要的。基于以上研究背景,本论文主要包括以下内容:1.光诱导法制备Au@Ag核壳结构。我们用小的Au纳米粒子作为种子,AgNO3作为前驱体盐,柠檬酸钠作为还原剂,在光照下进行反应。我们采用紫外-可见光谱对反应过程进行监测,TEM对产物形貌进行表征。Au和Ag在TEM图像中衬度不同,很容易分辨,Au种子作为标记物,有利于研究光诱导反应中种子与产物形貌的关系。根据实验结果及相关文献报道,得出结论:光诱导反应中产物最终形貌与种子的结构有着密切的关系,在不同条件下,种子稳定性及生长速率不同,最终生成的纳米粒子形貌不同,平行孪晶种子最终会生成三角板,而五重孪晶种子最终会生成十面体。2.制备了三种不同形貌的Au@Ag-Pd三金属纳米结构,通过TEM、SEM、紫外-可见光谱、XPS等手段对其进行了表征。实验中,我们分三步合成。首先,合成具有五重孪晶的Au十面体结构。之后,利用制备得到的Au十面体作为种子,采用种子外延生长法,通过加入氨水调节反应速率进而调控反应动力学,生成Au@Ag核壳纳米棒结构。最后,以Au@Ag核壳纳米棒作为模板,采用还原反应与置换反应共同进行的方式制备出Au@Ag-Pd三金属纳米结构。通过调节反应中H2PdCl4溶液的量,可以对产物形貌进行调控,生成三种不同形貌的三金属纳米结构。3.三种不同结构的Au@Ag-Pd三金属纳米粒子的电催化甲醇氧化的性能研究。我们将三种Au@Ag-Pd三金属纳米粒子应用于甲醇电催化氧化,并将其催化性能与传统的商业Pd黑电极进行比较。结果发现,我们制备的三种结构的纳米粒子对于甲醇的氧化具有更好的催化效果。
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