二茂铁联烯衍生物的合成及偶联反应研究

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联烯衍生物是一类结构独特的重要的有机中间体,它不仅广泛应用于有机合成,同时也是许多天然产物的重要组成片段。而二茂铁联烯衍生物作为其中一员,到目前为止还没有关于其合成的报道,因此对它的合成研究有着重要的意义。二茂铁联烯衍生物的偶联反应在有机合成化学中具有重要的应用前景,例如联烯与金属有机试剂反应或在过渡金属催化下与卤代烃反应,可以合成一系列二茂铁联烯衍生物,而联烯与亲核试剂及重氮羰基化合物的反应,又可通过选择催化剂及实验条件来构筑各种复杂化合物。由此可见,在过渡金属催化下,联烯衍生物参与的反应具有多样性和广泛性。因此,研究二茂铁联烯衍生物的合成及其参与的反应在有机合成中有着重要意义。本文研究发现,在CuI催化下,以二异丙胺为碱,乙炔基二茂铁为底物,在甲苯中与多聚甲醛反应,以90%的产率得到了1,2-丙二烯基二茂铁。接着,在1,3-二取代联烯衍生物的合成中,我们发现,ZnI2作催化剂,吗啡啉为碱,苯甲醛和乙炔基二茂铁在甲苯中可以有效地反应,以90%的产率合成了3-苯基-1,2-丙二烯基二茂铁;随后对底物的普适性进行了研究,发现大部分芳香醛的产率都较高,而脂肪醛则没有得到相应的联烯衍生物。最后,对二茂铁联烯衍生物的偶联反应进行了初步探索。
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