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卟啉是自然界众多蛋白质和酶的活性中心,在生命活动中起重要作用。卟啉化合物已经用于血红蛋白模型、电子转移功能和分子识别及催化研究等仿生化学研究。水溶性磺酸根离子卟啉(H2TPPS)是一种性能优异的光疗药物。(PAMAM)dendrimers 是一类具有精确的分子结构及高度的几何对称性的三维椭圆体树形大分子。由于该类分子可以在一定程度上改变药物分子的溶解性、生物实用性及兼容性,近年来被认为是一类很有发展前景的纳米型药物传送剂。因此研究水溶性卟啉与(PAMAM)dendrimers的相互作用,对卟啉类药物的应用及控制释放有着重要意义。
本研究通过四苯基卟啉(H2TPP)和浓硫酸发生磺化反应及其金属化,控制反应体系pH 值并利用透析法纯化,高效合成了水溶性卟啉四(对磺酸钠苯基)卟啉H2TPPS及其金属配合物(FeTPPSCl,ZnTPPS);采用Uv-vis、荧光、NMR和FT-IR等光谱手段表征及研究了水溶性卟啉的结构及性质。合成了树状大分子(PAMAM)dendrimers 全代(G2,G4和G6)和半代(G1.5,G2.5 及G3.5),并对其进行了1H NMR和13C NMR表征。研究了水溶性磺酸卟啉H2TPPS及ZnTPPS与(PAMAM)dendrimers全代G2,G4,G6和半代G1.5,G2.5,G3.5之间的相互作用,计算了两者之间的配位数和平衡常数。研究发现,随着代数的增加,dendrimer 与H2TPPS的配位能力增加,对于ZnTPPS,由于受空间构型影响较大,代数较高的Dendrimer 与卟啉锌离子的轴向配位能力下降。将FeTPPSCl/(PAMAM)dendrimers 体系应用到催化氧化降解2,4,6-三氯酚(TCP)的反应,研究整个催化过程中的催化性能的变化。催化体系的转化数高达18960,是FeTPPSCl单独做催化剂时的催化体系的三倍。树状大分子不仅增强FeTPPSCl的催化性能,同时可以控制催化反应的速率;而且低代数比高代数的Dendrimer对催化反应的控制效果更好。