水溶液中的超分子体系性质研究

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超分子化学的发展经历了冠醚、环糊精、杯芳烃、南瓜尼四代主体化合物。近十年来,主体对客体的分子识别以及分子组装已经成为超分子化学的核心研究内容。南瓜尼类化合物是由甘脲、甲醛在酸性条件下缩合形成的一种具有不同大小空腔的新型环状化合物,疏水性的空腔和两端极性的羰基氧端口是该类分子的共同特征,它们的空腔包合分子或离子的能力尤为突出。我们选择了南瓜尼类化合物中水溶性最好的七元南瓜尼作为主要研究对象,还选择了三种水溶性的间苯二酚杯[4]芳烃磺酸盐类衍生物作为主体分子,通过联苯胺分子以及合成的一系列碳链长短不同的链状客体分子与主体分子在水溶液中相互作用,研究超分子体系在水溶液中的性能,取得了一系列有意义的实验结果:一、按照文献方法合成了南瓜尼类化合物CB[n](n=5~8)。用联苯胺与之反应,发现这些南瓜尼中,CB[7]对联苯胺的识别作用最好。运用UV-vis和1HNMR谱等方法,确定了CB[7]与联苯胺相互作用的包结比、包结平衡常数等理化参数,并推测了其作用模式。二、用对氯苯甲醛、间硝基苯甲醛、对硝基苯甲醛、对二甲胺基苯甲醛、对羟基苯甲醛、香兰素分别和1,6-己二胺反应合成了六种长链二元脂肪胺客体(1a~1f)。用对氯苯甲醛、间硝基苯甲醛、对硝基苯甲醛、对二甲胺基苯甲醛、对羟基苯甲醛分别和1,3-丙二胺反应合成了五种短链二元脂肪胺客体(3a~3e)。对这些客体分子进行了紫外吸收光谱、红外光谱、1H NMR等性质表征。利用UV-vis、1H NMR和红外光谱等方法,研究了七元南瓜尼与这些客体分子相互作用的条件,确定了这些主客体配合物的结构特征和包结比、包结平衡常数等理化参数,初步探讨了其作用模式。为南瓜尼在超分子自组装、分子识别、分子捕捉等方面的应用提供有用的信息。三、以甲基、乙基、苯基桥连间苯二酚杯[4]芳烃母体为原料,合成了对应的间苯二酚杯[4]芳烃磺酸盐类衍生物作为主体分子(MeC,EtC,PhC)。并运用紫外吸收光谱法研究了它们与自制客体在水溶液中的相互作用,初步确定了这些主客体包结物的结构特征和包结比、包结平衡常数等理化参数。
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