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药品与个人护理用品(Pharmaceutical and Personal Care Products,简称PPCPs)是最近十年才开始受到广泛关注的一类“新型”有机微污染物。尽管PPCPs在水环境中检出的浓度较低,但是PPCPs具有“假”性持久性、生物累积性,通过生物富集和食物链传递作用,对生态系统和人体存在潜在危害。由于常规给水处理和污水处理都不能有效去除此类有机污染物,因此需要寻求其他方式将其彻底有效去除。本文选择8种典型羧酸类PPCPs作为目标污染物,研究它们在水中的紫外光降解动力学,并重点研究了紫外光降解水中氟比洛芬和甲氯灭酸的动力学、影响因素、光解产物、降解路径和降解机理。建立了水中布洛芬(IBP)、萘普生(NPX)、酮洛芬(KTP)、氟比洛芬(FLBP)、双氯芬酸(DCF)、甲氯灭酸(MCFN)、非诺洛芬(FNPF)、奥沙普秦(OPX)八种典型羧酸类PPCPs的快速液相检测方法,同时对钱塘江某河段的水样进行了测定,发现水样中有双氯芬酸和甲氯灭酸的存在。研究得出水中IBP、NPX、KTP、FLBP、DCF、MCFN、FNPF和OPX的紫外光降解动力学均符合准一级动力学方程,其光解速率常数k分别为0.0055、0.0165、0.0190、0.1966、0.1983、0.1818、0.0215、0.1101min-1。考察了温度、反应液初始浓度、溶液初始pH、腐殖酸、水中常见阴阳离子对FLBP和MCFN紫外光降解的影响,并对各影响因素做了显著性分析和回归分析。结果表明,紫外光降解氟比洛芬的速率随着反应体系温度的提高而增快,但是反应温度的提高对甲氯灭酸的光降解几乎不起作用;紫外光降解氟比洛芬和甲氯灭酸的速率均随着其反应液初始浓度的提高而下降;在偏酸性(pH在6~7之间)条件下,紫外光降解氟比洛芬和甲氯灭酸的效果最好;腐殖酸对氟比洛芬和甲氯灭酸的紫外光解均起到抑制作用;甲氯灭酸光解几乎不受阴阳离子的影响,而氟比洛芬光解则对不同离子有不同的敏感性差异。建立的主要影响因素同氟比洛芬、甲氯灭酸紫外光解速率常数k的综合模型。利用TOC分析仪、液相色谱-质谱联用仪、并结合离子色谱仪对紫外光降解水中氟比洛芬和甲氯灭酸的降解产物进行的分析,并对其光降解途径和可能的反应历程进行了推导。结果显示,尽管本试验中紫外光对水中氟比洛芬和甲氯灭酸浓度的去除率很高(99%以上),并且反应速率很快,但是两者的矿化率都很低,说明产生很多未知的降解产物和次级产物。氟比洛芬分子中氟原子和甲氯灭酸分子中氯原子能够全部转化为氟离子和氯离子,说明降解产物中没有含氟和含氯含氯有机物存在。紫外光降解水中氟比洛芬的主要反应途径是脱氟作用、去羧基化和羟基化的过程;而甲氯灭酸,除了有脱氯作用和羟基化反应外,还存在脱氯成环过程。