负载离子液体—钯催化剂的设计及乙炔氢氯化性能研究

来源 :浙江工业大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:tysystem
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
众所周知,在我国,氯乙烯的生产主要是用乙炔法。工业上,氯乙烯的合成主要是用以活性炭负载的氯化汞作为催化剂。但是,氯化汞的易挥发性质导致了催化剂的活性降低和环境的污染。因此,开发无汞催化剂已经迫在眉睫。钯基催化剂在乙炔氢氯化反应中有很高的初始活性,一直受到研究者们的广泛关注。但是钯基催化剂的稳定性不好,表现为反应几小时后,催化剂活性就会降低甚至失活。失活原因归结为:一方面钯容易与乙炔形成易升华的配合物,导致活性组分流失;另一方面活性物种Pd2+容易被还原为没有催化活性的Pd0;最后催化剂载体表面积碳也会导致催化剂失活。因此提高钯基催化剂的稳定性是研究的重点。本论文为了提高钯基催化剂的稳定性做了许多研究,其中通过添加离子液体的方法制备出Pd-IL/AC催化剂可以有效的提高钯催化剂的活性和稳定性。通过筛选发现了最适宜的负载量:钯负载量为0.5 wt%,IL负载量为10 wt%。同时筛选出了最适合的反应条件为:反应温度为160°C,反应空速为740 h-1,反应气配比为V(HCl)/V(C2H2)=1.2。在此反应条件下进行评价:0.5Pd-10IL/AC催化剂的最高活性为98.6%,比0.5Pd/AC催化剂高55%,在10 h反应时间内,乙炔转化率只下降了3.4%,而0.5Pd/AC催化剂活性从最高的43.6%降至10%,已经完全失活。通过TEM、XPS、BET、CO化学吸附等表征技术分析,IL的添加主要提高了Pd负载在活性炭载体上的分散度,抑制反应过程中Pd的团聚,起到保护Pd2+物种不被还原的作用。同时发现Pd-IL/AC催化剂中的钯物种更倾向于进入活性炭孔道内,而Pd/AC催化剂中的钯物种主要分布在活性炭表面。通过TG表征技术分析,IL在280°C开始分解,说明IL在反应温度下很稳定。而ICP结果表明,IL的引入能抑制Pd的流失,结合长时间评价的结果,我们得出IL的引入,大大提高了钯基催化剂的稳定性。为了探究同样负载IL的钯基催化剂和金基催化剂的性能和反应机制,我们在反应温度为180°C时,反应空速为740 h-1,原料气配比为V(HCl)/V(C2H2)=1.2的反应条件下,对两个催化剂进行评价。我们发现0.55Pd-10IL/AC催化剂的乙炔转化率为99%,比1.0Au-10IL/AC催化剂的活性高9%。而当温度为140°C时也有同样结果出现,即在负载IL的情况下,其他条件都相同的情况下,钯基催化剂的活性比金基催化剂高。通过XPS、TEM来探究引入离子液体之后,钯基催化剂的活性比在相同条件下相同活性中心数目的金基催化剂高的原因,发现离子液体引入后,钯基催化剂和金基催化剂都有足够多的处于高度分散的活性中心,无法从价态和分散度中分析出原因。通过动力学研究,我们发现钯基催化剂的HCl反应级数会随着原料气配比的不同而产生变化。当原料气配比V(HCl)/V(C2H2)<15时,钯基催化剂的HCl反应级数为0.77,当原料气配比V(HCl)/V(C2H2)>15时,钯基催化剂的HCl反应级数为1.54,而金基催化剂的HCl反应级数并没有很大的变化,分别为0.80和0.73,也就是说钯基催化剂在HCl浓度高时,更具有催化潜力。通过TPD的表征我们发现,Pd-IL/AC催化剂吸附C2H2的能力和Au-IL/AC相当,但是Pd-IL/AC催化剂吸附HCl的能力比Au-IL/AC要高不少,所以可能是HCl对钯基催化剂的吸附位产生的正面的影响更大,导致钯基催化剂的活性要高于金基催化剂,而且对HCl的吸附能力增强也会提高乙炔转化率。
其他文献
目的探讨常规经支气管镜针吸活检术(C-TBNA,conventional transbronchial needle aspiration)和超声支气管镜引导下的经支气管镜针吸活检术(EBUS-TBNA,endobronchial ultraso
<正>师德的特殊意义是相对于其他行业的职业道德说的。但在其重要性上,是不宜与其他行业作比较的,因为各个行业都有自身特点,不具可比性。夸美纽斯说教师是太阳底下最光辉的
对自考生进行自我价值感与主观幸福感的调查结果表明:自我价值感各纬度与主观幸福感显著相关,自我价值感作为稳定的人格特质可以有效预测主观幸福感;学业成绩是影响自我价值
电力已经成为人们生活的主要来源之一,随着时代经济的快速发展,人们对电力的需求越来越高。为了满足这种需求,智能电网的概念引入使得这一问题有了较大改善。电力输送是由输
日前傲森发布了一款名为“凯旋经典版”的21新品,型号为PA-365FM,它最大特点是集成了FM功能.调频范围87.5MHz~108MHz。在没有音源的情况下.用户可以很方便地收听到当地的FM电台,大
排尿障碍是以癃闭和尿失禁为主要临床表现的疾病,其病因有术后、脊髓损伤和脑血管意外等,给患者的生活和工作带来极大的痛苦。笔者对本科室2006年来所收治70例患者进行针刺治疗
AI技术的推行获得了宏大的进展,并成为科学界的佼佼者。但是我们必须面对AI智能这个“两面派”,为人类谋幸福、便捷生活的同时,科学技术和人类伦理的矛盾使得人类和社会面临着复杂的共生环境的巨大考验。目前,认真研究现代科技与伦理的关系,分析它们之间的相互连接,调查它们的相关因素,决定他们必须遵循的原理,找到他们合作发展的方法。基于前辈们的学术研究成果,笔者始于伦理学知识,采用马克思主义,客观辩证法分析了