杏仁皮单宁提取纯化及应用研究

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山杏(Armeniaca sibirica)又名西伯利亚杏,蔷薇科杏属植物,产于我国北方地区,是抗旱耐寒的优良品种。其果实杏仁有广泛的用途,可药用、可榨油、可食用。但杏仁加工过程中产生了大量副产品杏仁皮,目前利用率极低,通常被当做固体废物而丢弃。这不仅导致了资源严重的浪费而且对环境造成一定的污染。单宁是一类分子量500~3000的多元酚类次生代谢产物。它可以与多糖、蛋白质、生物碱生成沉淀,且具有抗炎、抗癌、抗哮喘等药理活性。单宁已被广泛应用于皮革、胶粘剂、饮料制造、动物饲料等行业,其市场需求量逐年增加。经过本课题组前期预实验发现杏仁皮中富含单宁成分。如能将杏仁皮这一废弃资源进行开发和利用,将会带来很大的经济社会效益。因此,本文以杏仁产业加工的下脚料杏仁皮为原料,对杏仁皮单宁提取工艺、纯化工艺,以及纯化后单宁的鞣制效果进行研究。主要研究内容如下:(1)采用水浴回流法提取杏仁皮单宁,以杏仁皮单宁得率为指标,考察了料液比、提取时间、提取温度、乙醇体积分数四个因素对杏仁皮单宁提取效果的影响。在单因素基础上,采用响应面法优化杏仁皮单宁提取工艺。结果表明:所建立的杏仁皮单宁提取工艺模型极显著,其最优实验条件是料液比为1:22(g/mL)、提取时间为89 min、提取温度为70℃、乙醇体积分数为50%,在此条件下杏仁皮单宁得率为2.13%。(2)通过静态吸附及解吸实验,考察五种大孔吸附树脂对杏仁皮单宁的吸附及解吸性能,确定效果最佳的大孔吸附树脂。考察上样浓度、上样流速、上样量对吸附性能的影响,乙醇体积分数、洗脱流速、解吸液用量对解吸性能的影响。结果得出最佳纯化条件为:采用HP-20型大孔吸附树脂、上样液浓度为1.20mg/mL、上样流速为1 BV/h、上样量为4BV、解吸液为70%乙醇溶液、洗脱流速为1.5 BV/h、解吸液用量为3 BV。在此条件下杏仁皮单宁纯度由9.97%提高到32.58%,继续进行二次纯化后单宁纯度达到67.20%,较纯化前提高了 6.74倍。表明HP-20型大孔吸附树脂纯化杏仁皮单宁工艺可靠、效果良好。(3)对纯化后杏仁皮单宁即杏仁皮栲胶进行栲胶指标测定,将杏仁皮栲胶与市售栲胶进行蓝湿革复鞣效果研究对比,之后再将杏仁皮栲胶与三种不同金属盐进行结合鞣制研究。结果表明:杏仁皮栲胶性能优异,其复鞣后坯革的收缩温度、增厚率、断裂伸长率均高于BA栲胶和橡椀栲胶,而撕裂强度与抗张强度稍低于其他两种市售栲胶。在杏仁皮栲胶与金属盐结合鞣工艺中,杏仁皮栲胶的最佳用量为16%,最适合与杏仁皮栲胶结合鞣制的金属盐为铝盐,铝盐最佳用量为8%;在此条件下,坯革收缩温度为108.3℃,增厚率为87.72%,抗张强度为10.80 N·mm-2,撕裂强度为36.72 N·mm-1,断裂伸长率为86.86%;与市售栲胶的结合鞣制性能相比,杏仁皮栲胶和铝结合鞣坯革的抗张强度较低,撕裂强度和断裂伸长率较高,收缩温度和增厚率不分伯仲。
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