本文选取了两类桥联双芳氧基为辅助配体,分别合成了稀土金属烷氧基化合物和胺化物,研究了它们催化环酯类单体聚合的行为。文中所用桥联双芳氧基分别为:碳桥联双芳氧基CH₂（4-Me-6-^tBu-C₆H₂O）₂,简写成MBMP;CH₃CH（4,6-di-^tBu-C₆H₂O）₂,简写成EDBP,咪唑烷基桥联双芳氧基C₃H₆N₂[1,4-（2-O-3,5-di-^tBu-C₆H₂CH₂）₂],简写成[ONNO]。1.配合物Cp₃Ln（THF）与MBMPH₂按1:1的摩尔比在THF中反应1小时,然后再与1倍量的甲醇或者苄醇反应,合成了中性碳桥联双芳氧基稀土金属烷氧基配合物[（MBMP）Ln（μ-OMe）（THF）₂]₂ （Ln = Nd （1）, Yb （2））和[（MBMP）Ln（μ-OPh）（THF）₂]₂ （Ln = Nd （3）, Yb （4））,在合成产物4的过程中分离到了半水解的副产物[（MBMP）Yb（THF）₂]₂（μ-OPh）（μ-OH） （5）,所有产物经红外光谱,元素分析等表征。测定了配合物1和5的单晶结构,它们在固态时均具有双核结构。2.按照相同的方法,合成了以EDBP为辅助配体的稀土金属异丙氧基配合物[（EDBP）Ln（μ-OⁱPr）（THF）₂]₂ （Ln = Nd （6）, Sm（7）, Yb （8））,产物经红外光谱,元素分析等表征。测定了配合物6和7的单晶结构。结构测定显示它们在固态时均为二聚体。分离、鉴定了反应的中间体（EDBP）LnCp（THF）₂ （Ln = Nd （6a）, Sm （7a）, Yb （8a））,并测定了（EDBP）YbCp（DME） （8b）的晶体结构。3.配合物Ln[N（TMS）₂]₃（μ-Cl）Li（THF）3和MBMPH₂在THF中反应,以较好的产率合成了一类阴离子型碳桥联双芳氧基稀土金属胺化物[（MBMP）Ln{N（TMS）₂}₂][Li（THF）₄] （Ln = Pr （9）, Nd （10）, Sm （11）, Tb （12）, Yb （13））,另外,在含有过量NaN（TMS）₂的Ln[N（TMS）₂]₃中加入MBMPH₂,反应后可以分离到与类似的阴离子型碳桥联双芳氧基稀土金属配合物[（MBMP）Ln{N（TMS）₂}₂][Na（DME）3] （Ln = Nd （14）, Yb （15））。产物经红外光谱,元素分析和单晶结构（11除外）等表征。4.通过{[N（TMS）₂]₂Nd（μ-Cl）（THF）}₂与MBMPH₂的质子解反应,合成了阴离子型碳桥联双芳氧基稀土金属氯化物[（MBMP）Nd（μ-Cl）（THF）₂]₂ （16）。这类稀土金属氯化物与硅氨基钠以1:1的摩尔比反应,可以合成中性碳桥联双芳氧基稀土金属胺化物（MBMP）LnN（TMS）₂（THF）₂ （Ln = Nd（17）, Yb（18））,稀土金属氯化物与硅氨钠以1:2的摩尔比反应,可以高产率地合成相应的阴离子型稀土金属胺化物14和15。产物经红外光谱,元素分析和单晶结构（18除外）等表征。5.中性碳桥联双芳氧基稀土金属胺化物17、18可以和碳化二亚胺反应,生成相应的胍基稀土金属配合物{[（μ-O）MBMP]Nd[（ⁱPrN）₂CN（TMS）₂]}₂ （19）和（MBMP）Yb[（ⁱPrN）₂CN（TMS）₂] （20）。而阴离子型碳桥联双芳氧基稀土金属胺化物10与碳化二亚胺反应,最后却分离到了发生配体重新分配后的均配型”盐”型碳桥联双芳氧基钕配合物[（MBMP）₂Nd（THF）₂][Li（DME）₃] （21）。中性稀土金属胺化物17、18和异氰酸苯酯的反应,分离到了意外的产物{（MBMP）Ln[μ-OC（O）NHPh]}₂ （Ln = Nd （22）, Yb （23））。推测可能是配合物17和18部分水解生成相应稀土金属氢氧化物,异氰酸苯酯插入O-H键形成最终产物,并通过实验验证了这种推测。以上产物都经红外光谱、元素分析和单晶结构的表征。6.咪唑烷基桥联双酚[ONNO]H₂和过量的NaH在THF中反应,以几乎定量的产率得到了桥联双芳氧基钠{[ONNO]Na₂（THF）₂}₂,该产物经红外,核磁,和元素分析等表征,结构测定显示其在固态时为二聚体。将双芳氧基钠{[ONNO]Na₂（THF）₂}₂、YbCl₃和六甲基磷酰三胺（HMPA）按照1∶4∶4的摩尔比在THF中反应,可以以相对高的产率合成双金属咪唑烷基桥联双芳氧基镱二氯化物[ONNO][Yb₂Cl₂（μ-Cl）₂（HMPA）₂]₂ （24）,配合物24和NaOⁱPr按1:2的摩尔比反应,可以顺利合成相应的双金属镱烷氧基配合物[ONNO][Yb₂Cl₂（μ-OiPr）₂（HMPA）₂]₂ （25）,但是配合物24与大体积的NaOAr （OAr = 2,6-二叔丁基对甲苯氧基）反应,分离得到了配体重新分配的产物（ArO）₂YbCl（HMPA）₂ （26）和[ONNO]YbCl（HMPA）₂ （27）。配合物24和位阻相对较大NaNPh₂按1:2的摩尔比反应,同样分离得到了类似的单核稀土金属配合物27和（Ph₂N）₂YbCl（HMPA）₂ （28）。配合物24和NaNPh₂按1:4的摩尔比反应,成功分离到了预期的单核化合物[ONNO]YbNPh₂（HMPA） （29）和（Ph₂N）₃Yb（HMPA）₂ （30）。桥联双芳氧基钠{[ONNO]Na₂（THF）₂}₂和YbCl₃按2:1的摩尔比在THF中反应,可以高产率地合成相应的阴离子型稀土金属配合物（ONNO）₂YbNa（THF）₂ （31）,化合物24-31经红外光谱和元素分析等表征,并测定了化合物24-26、29-31的晶体结构。7.配合物Ln[N（TMS）₂]₃（μ-Cl）Li（THF）3和[ONNO]H₂在THF中反应,以较好的产率合成了中性咪唑烷基桥联双芳氧基稀土金属胺化物[ONNO]LnN（TMS）₂（THF） （Ln = Y （32）, La （33）, Pr （34）, Nd （35）, Sm （36）, Yb （37））,以上产物都经红外光谱和元素分析表征,配合物32、33经核磁共振表征,并测定了配合物37单晶结构。8.配合物Cp₃Yb（THF）与[ONNO]H₂按1:1的摩尔比在THF中反应,合成了与已知（MBMP）YbCp（THF）₂类似的咪唑烷基桥联双芳氧基稀土金属茂基配合物[ONNO]YbCp （38）,产物经红外光谱、元素分析和单晶结构的表征。9.碳桥联双芳氧基稀土金属烷氧基配合物1-4、6-8都可以在相对较温和的条件下引发己内酯的可控聚合,辅助配体上的取代基以及烷氧基的改变对稀土金属催化剂的活性和可控性几乎没有影响。配合物6-8也可以在相对较温和的条件下引发环碳酸酯的聚合,显示的活性比催化己内酯聚合时的高。10.以MBMP为辅助配体的稀土金属硅氨基配合物均可以有效催化己内酯聚合。中性配合物16、17显示了和相应的稀土金属烷氧基配合物类似的活性,但它们不是可控聚合体系。阴离子型稀土金属胺化物9、10、11、13可以在室温下以较高活性催化己内酯聚合,其中以9和10为催化剂时,得到的聚合物的分子量分布比较窄,但是分子量比理论值明显偏高。当以11和13作催化剂时,得到的聚合物分子量分布较宽。11.初步探索了以咪唑烷基桥联双芳氧基为辅助配体的稀土金属氨化物催化己内酯和丙交酯聚合的活性,发现这类稀土金属胺化物显示了比阴离子型碳桥联双芳氧基稀土金属胺化物更高的催化活性。发现配合物35即使在室温下也能有效地催化丙交酯聚合。