【摘 要】
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不可逆过程热力学理论自从建立以来,就在自然科学与社会科学的各个领域得到了广泛的应用. 20世纪对线性现象的研究已经完备,21世纪对非平衡、非线性现象的研究必将成为主流.
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不可逆过程热力学理论自从建立以来,就在自然科学与社会科学的各个领域得到了广泛的应用. 20世纪对线性现象的研究已经完备,21世纪对非平衡、非线性现象的研究必将成为主流.该文综述了不可逆过程热力学发展的历史背景、应用现状及其与相关学科的联系.简介了热力学发展的三个阶段、不可逆过程热力学的线性理论,非线性理论及其在冶金领域已有的研究.利用不可逆过程热力学理论对化学反应这个非平衡现象进行研究则是该文的重点. 利用不可逆过程热力学的质量守恒方程、熵增率表达式及通量和力之间的关系,建立起描述均相体系化学反应速率的非线性通用方程.使得热力学不再和动力学相分离,而使两者有机地结合起来.将通用方程应用于均相单一化学反应水煤气反应,得到了和实验数据吻合的五次关系式;应用于一氧化氮的氧化反应,得到了和实验数据吻合的三次关系式. 对存在单一化学反应与扩散的体系进行了研究,同样利用不可逆过程热力学理论,得到了描述均相存在扩散的单一化学反应的通用动力学方程,将动力学方程分别应用于298K与308K时的H<,2>O<,2>分解反应,得到了与实验数据吻合的四次关系式.结果表明:取高次近似时,取多少次方对不同的化学反应条件是不同的,它决定于反应远离平衡的程度.
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