四氟乙烯、乙烯等三元共聚合成新型含氟材料

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本文采用溶液聚合的方法,制备了四氟乙烯、乙烯以及含有少量第三单体的新型含氟共聚物。采用傅立叶红外(FTIR)、固体核磁(13C-NMR)及差示扫描量热法(DSC)等为主要分析手段,对聚合物结构进行了分析表征。以三氟丙烯(TFP)作为第三单体,在1,1,2—三氯—1,2,2—三氟乙烷(R113)有机溶剂中,合成了四氟乙烯(TFE)、乙烯(E)以及三氟丙烯的三元共聚物。研究65℃时的聚合动力学,获得了聚合反应的动力学数据;分别就聚合温度、引发剂用量、单体配比、第三单体含量以及单体浓度对反应的影响进行了研究;根据Arrhenius方程得到了四氟乙烯、乙烯和三氟丙烯溶液聚合反应的表观活化能。同时对四氟乙烯、乙烯和三氟丙烯三元共聚物的结构与性能进行了研究,分别考察了第三单体的加入量对三元共聚物的熔点、热分解温度、熔融指数、结晶形态以及耐溶剂性等性能的影响。结果表明增加三氟丙烯的加入量,所得产物的熔点Tm呈现降低的趋势,这有利于提高加工性能,同时其初始分解温度Tdi并没有发生显著地变化,仍然保持在340℃—350℃之间,说明三元共聚物依然具有良好的耐热性能。通过对共聚物熔融指数的测试,可以实现聚合物熔融指数在4.3-115g/10min之间进行任意调控。同时P (TFE-co-E-co-TFP)共聚物的晶体形态受到组成结构的变化而存在着显著的影响,TFP的加入使聚合物链的规整性下降,从而导致结晶度的下降,聚合物的晶态结构由明显的球晶结构转变为存在少量的微晶结构。共聚物的热性能和溶剂测试实验表明三元共聚物仍然保持着优异的耐热性和耐溶剂性。本文还采用六氟丙烯(HFP)作为共聚单体,制备了四氟乙烯、乙烯和六氟丙烯的三元共聚物。对其聚合动力学进行了研究,分别就聚合温度、引发剂用量、单体配比对反应的影响进行了研究。将P(TFE-co-E-co-HFP)共聚物进行熔融制膜,测定了聚合物膜对水和乙二醇的表面接触角,并根据表面接触角计算出其表面能。在室温以及高温条件下对共聚物的耐溶剂性能进行了研究,得出P (TFE-co-E-co-HFP)共聚物具备良好的耐溶剂性能。有机溶剂较水进行聚合反应,能够有效地降低反应压力,提高实验的安全性;同时分别选用有机溶剂1,1,2—三氯—1,2,2—三氟乙烷(R113)以及1—氟—2—氯甲烷(R21)分别作为溶液聚合的反应介质考察了溶剂对聚合反应的影响,并得到了一条控制聚合物熔融指数的有效方法即在R113与R21按一定比例的混合溶剂中进行共聚反应利用自由基向溶剂的链转移达到调控聚合物分子量的目的。
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