有机半导体受限于较低的载流子迁移率,其器件通常由基于几十到几百纳米厚度的有机功能薄膜组成。有机半导体界面接触特性往往决定了器件的性能,而不是材料的本体特性。比如,有机电致发光二极管器件（OLED）、有机太阳电池（OPV）和有机光敏二极管（OPD）采用导体/有机功能层/导体的“三明治”式器件结构,通过金属-半导体的接触界面和有机异质结界面实现整流、光电转换等重要功能。由于单一的材料很难同时满足载流子传输和光电转换等需求,研究者们开发出具有多功能层的器件,这些功能层各司其职,共同构筑高性能器件。但是,多层器件结构也带来加工、兼容性和成本等问题。尤其是在溶液加工器件中,多功能层的加工过程中可能会出现互溶的问题。比如,在正装器件中,靠近底层阳极的空穴界面层最先加工,并受到后续溶液加工过程的侵蚀。本文从材料设计的角度出发,基于目前溶液加工的有机光电器件所遇到的层间混溶问题,设计并合成一系列新型小分子空穴传输材料（HT2、HT3、HT6）及聚合物空穴传输材料（p-HT4）并对它们的光电性质和器件性能进行研究表征。主要内容如下:设计并合成了基于1-取代咔唑单元可热交联型的空穴传输材料HT2和HT3,在温度为210 oC交联后薄膜具有较好的抗溶剂特性,可用于有机光探测器中修饰PEDOT:PSS层。在PEDOT:PSS和活性层之间插入具有合适能级和具有电子阻挡能力的空穴传输材料HT2或HT3,不仅可以有效阻挡电子进入空穴传输层,而且形成的交联薄膜可以避免酸性的PEDOT:PSS侵蚀活性层材料。其中,使用HT3作空穴传输层溶液法制备的OPD器件比探测率可以达到2.65×1013 Jones,相比无空穴传输层器件性能有明显提升。为了进一步降低交联温度,我们设计并合成了一种以三苯胺为核心侧链为1-取代咔唑的苯乙烯类可交联空穴传输材料HT6,在160 oC不仅可以实现材料的完全交联,而且具有非常好的抵抗溶剂侵蚀的能力并能够有效提升OLED的器件性能,获得了在1000cd/m~2亮度下电流效率为3.50 cd/A的高色纯度的蓝光聚合物发光二极管（PLEDs）器件。我们还设计并合成了一种具有非共轭主链的聚合物空穴传输材料p-HT4,和传统的空穴传输材料聚乙烯咔唑（PVK）具有较好的相容性。p-HT4通过乙烯双键在AIBN催化下聚合而成,通过电化学测试,其具有HOMO能级为-5.6 e V,能较好的与PVK及发光材料相匹配。通过优化PVK:p-HT4的共混比例,实现了在1000 cd/m~2亮度下电流效率为4.13 cd/A的高色纯度的蓝光PLEDs器件,相比只含有PVK为空穴传输层的发光器件性能有明显提升。这些结果表明选用合适的空穴传输材料,通过简单地物理共混即可以得到简单、有效的空穴传输层,为制备高效、稳定的蓝光PLEDs器件提供了一种新的思路。