草甘膦的富集、微胶囊制备及其固相催化合成

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随着全球草甘膦产量的不断扩大,大量废液的处理问题受到人们的广泛关注。将废液中的草甘膦回收利用,既能带来较大的经济效益又大大降低环境污染的风险,这已成为草甘膦生产废水处理的热点和难点。本课题采用气浮溶剂浮选法富集草甘膦生产废水中草甘膦。基于在酸性条件下,草甘膦异丙胺盐与Co3+可生成稳定配合物,据此建立了溶剂浮选富集草甘膦生产废水中的草甘膦异丙胺盐的方法。考察了螯合剂及其用量、捕捉剂及其用量、酸度、浮选溶剂、N2流速及浮选时间对浮选效率的影响,用三氯化钴(m1)与草甘膦异丙胺盐(m2)螯合,孔雀石绿(m3)作为螯合物捕捉剂,m1:m2:m3=0.9:1:1.3,pH为3,用异戊醇为浮选溶剂,N2流速为150 mL/min,浮选时间为25 min时,草甘膦异丙胺盐浮选率可达到90.49%。   为了降低草甘膦对果园、茶园以及基础植被的伤害,减少对土壤微生态环境的破坏,采用界面聚合法,用脲醛树脂作为壁材,将低浓度草甘膦异丙胺盐富集制成微胶囊,得到的制剂分散性好,施用方便,缓释效果明显。   根据微胶囊壁材的结构特点,对壁材进行了两方面的优化:一方面选取无毒的天然高分子材料(壳聚糖/海藻酸钠,明胶)作为壁材;另一方面采用降低反应物的物料比,并加入改性剂(聚乙烯醇)的方法对脲醛树脂进行改性,得到了较优的合成工艺,并且达到降低产物中游离甲醛含量。   研究结果表明,界面聚合法制备脲醛树脂微胶囊方法简单、工艺易控制、设备简单。制备的草甘膦微胶囊包覆良好,具有较好的缓释效果,且绿色环保,有望应用于工业化生产。   研究了改性修饰介孔分子筛为固体催化剂在甘氨酸法合成草甘膦中的催化性能,通过分析解聚温度、缩合温度、酯化温度、酯化pH值及催化剂添加比例等因素对草甘膦收率的影响,得到了改性修饰介孔分子筛固相合成草甘膦的优化条件:多聚甲醛解聚温度45℃、甘氨酸缩合温度为45℃、亚磷酸二甲酯酯化反应温度为55℃以及催化剂与甘氨酸的比例为1:1.5。实验结果表明,改性的MCM-41介孔分子筛在草甘膦合成中具有较高的催化性能。
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