对称四甲基六元瓜环框架材料的构筑及其性能研究

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本论文以对称四甲基六元瓜环(TMe Q[6])为构筑模块,在盐酸介质中利用外壁作用驱动构筑超分子自组装体多孔框架SOF-1材料,主要作用力为瓜环负电性端口羰基氧原子与正电性外壁之间的相互作用。此SOF材料具有特殊的功能性质,可以吸附有机荧光客体分子,从而制备成固体荧光探针。吸附实验结果表明,多孔超分子结构可以通过荧光增强或变色等方式吸收特定的荧光客体(FGs)形成发光组装体(FGs@SOF),其中一些可以对特定的挥发性有机化合物产生响应。因此,基于对称四甲基六元瓜环的超分子框架结构可以作为某些荧光客体或挥发性气体的固体传感器。进一步研究发现,在5M硫酸介质中基于TMe Q[6]超分子自组装体形成的驱动力分为瓜环负电性端口羰基氧原子与TMe Q[6]正静电势性外壁以及SO42-与TMe Q[6]正静电势性外壁之间的相互作用,这些作用均属于瓜环的外壁作用。基于TMe Q[6]的多孔超分子组装体SOF-2同样表现出吸附荧光客体(FGs),如染料和具有不同荧光特征的多环化合物的特性。此外,所制备的SOF-2吸附罗丹明B或芘形成荧光探针材料可以对于甲醇气体有着特异性识别响应,可以形成针对检测甲醇的固体荧光探针。为了扩展瓜环基框架结构构筑策略,除利用瓜环自身外壁作用以及无机酸介质本身引入的酸根阴离子的策略,还可进一步采用无机阴离子诱导方法。以具有平面构型的[PdnClm]2-阴离子为结构诱导试剂,成功制备了三个具有框架结构特征的瓜环基超分子化合物:{Na2(H2O)6TMe Q[6]}[Pd2Cl6]?3H2O;Cy H5Q[5]?[Pd2Cl6]?2(H3O)?3H2O及Q[5]?[Pd Cl4]?2(H3O)?23H2O。晶体结构分析表明,这些基于瓜环基超分子框架化合物形成的主要驱动力同样来源于瓜环的外壁作用,即呈正静电势性的瓜环外壁与[PdnClm]2-负电性阴离子间的离子-偶极作用。
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