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氢甲酰化反应是当今产能最大的均相催化过程,产物醛是合成醇、酯和胺的中间体。工业上,主要采用均相的金属配合物为催化剂,催化剂与产物的分离过程复杂。均相烯烃氢甲酰化大多采用有机物或水作为反应溶剂,由于高碳链烯烃在水中的溶剂度有限,因此限制了水-有机两相的应用范围。为解决上述问题,人们尝试了许多不同的方法,但仍然存在活性物质易流失、目的产物选择性低等问题。因此,合成新型氢甲酰化固载化Rh催化剂具有实际应用价值。本论文采用3种催化剂载体,包括酚醛树脂,间苯二酚甲醛树脂,掺杂磷的酚醛树脂,以Rh(CO)2(acac)为催化剂前驱体,采用二苯基氯化磷修饰载体后固定金属Rh合成了 3种负载型Rh催化剂。采用低温氮气吸附、FT-IR、XPS和XRD等技术对合成的载体以及催化剂进行了表征。表征结果表明,上述载体具有长程有序的六方结构,经过二苯基氯化膦修饰载体表面,络合金属Rh后,载体的比表面积和孔容降低。XPS图表明,载体表面的膦配体与Rh之间存在化学作用。考察了载体、金属活性物质的负载量、反应温度、反应压力对催化性能的影响。实验结果表明,当采用酚醛树脂为载体,经过膦配体改性后,以Rh(CO)2(acac)为前驱体,固载金属Rh合成FDU-15-Rh催化剂,在优化的反应条件下(反应温度为60℃,反应压力力300MPa,Rh负载量2%,反应时间为4h),可实现的的1辛烯的氢甲酰化,醛的选择性达到67.4%,n/i(直链醛和支链醛的摩尔比)达到1.9,1-辛烯的转化率达到98.3%。当采用间苯二酚甲醛树脂为载体,经过膦配体改性后,固载金属Rh合成RS-Rh催化剂,在反应温度60 ℃,反应压力为3MPa,反应4h后,1-辛烯的转化率为71.2%,醛的选择性达到42.3%,n/i达到2.6。重复使用3次后,依然能保持较高的区域选择性。以掺杂磷的酚醛树脂为载体,经过膦配体改性后合成FDU-15P-Rh催化剂,在上述反应条件下反应后,1-辛烯的转化率为50.5%,壬醛的选择性达到53.9%,n/i比达到2.6;为探究掺杂的载体中烷基磷的配位能力,采用了不经过膦配体改性的树脂固载金属Rh合成FDU-15P’-Rh催化剂,并用于1-辛烯氢甲酰化反应,1-辛烯的转化率为38.3%,壬醛的选择性为23.2%,n/i达到2.7。在催化剂的回收实验中,FDU-15-Rh催化剂重复使用3次后,金属Rh的流失仅为0.1%,在稳定性方面明显优于其它两种(FDU-15P-Rh,FDU-15P’-Rh)。RS-Rh和FDU-15P-Rh催化剂的区域选择性优于FDU-15-Rh,重复使用3次后依然能保持较高的n/i,但在稳定性方面仍需提高。