论文部分内容阅读
光与物质的相互作用是很多物理和化学过程的基础。而寻找通用和可信赖的方法来提高材料的光捕获能力在能源储存和转换领域至关重要,其中,纳米材料的发展为光控制领域提供了前所未有的机会,尤其是纳米等离子学。等离子体共振效应(LSPR)是在入射光的照射下,金属表面的导带电子在电磁场的驱动下发生相干振荡,这些振荡会被局域在金属-电解质界面。基于等离子体共振效应,等离子材料可以按需设计,并且具有增强的光收集能力,可用于很多不同的应用领域,从光学超材料超表面、生物检测、纳米光学器件到能源储存和转换等。然而,金属等离子体材料不可避免的存在吸收损失,而且材料比较局限,目前使用最多的等离子体材料是金银铜等金属材料,其自由电子密度很高(1020-1023 cm-3),这也限制了共振频率主要分布于紫外到近红外波段。除了贵金属之外,研究人员已经在石墨烯、重掺杂半导体及过渡金属氧化物和硫化物材料体系中观测到相应的等离子体共振信号。相较于贵金属材料,半导体等离子体材料不仅具备相似的LSPR调谐性,最关键的优势在于通过元素掺杂、缺陷控制、相变等手段,他们的自由电子密度可以在很大范围内被有效调控。其中,氧化钼因为其核外d轨道电子的存在可以表现出LSPR性质,而且其表面自由电子浓度与氧空穴有密切的关系。因此,本文研究了氧化钼材料中的等离子体共振性质的调控,并将其应用在光电催化和生物检测应用方面。主要内容如下:(1)超临界CO2辅助制备硫化钼氧化钼异质结构及其光电催化领域的应用在SC CO2的辅助下,我们将h-MoO3选择性得堆叠在1T-MoS2纳米片上,成功制备得到了h-MoO3/1T-MoS2异质结构,显著增强了其光电化学性能。通过对比研究,材料增强的性能来源于h-MoO3和1T-MoS2二者之间的协同效应:如h-MoO3在可见和近红外区域表现出了很强的等离子体吸收,金属相1T-MoS2优异的导电性以及异质结构有效的光生载流子分离。(2)非晶氧化钼纳米点的制备和LSPR性质的调控在这个工作中,我们设计了一种简单的化学反应方法,在室温下制备得到了非晶的氧化钼纳米点,它在可见和近红外区域表现出了很强的等离子体共振效应。通过改变反应中的溶剂条件,我们成功实现了LSPR吸收峰位的调控,同时,材料的光电催化性能也会随着LSPR吸收峰峰位的改变来优化。(3)非晶氧化钼纳米点的制备及其生物检测的应用通过简单的超声化学的方法,我们制备得到了非晶的氧化钼纳米点,它在可见和近红外区域表现出了很强的LSPR吸收。通过改变溶剂分子,可以对氧化钼的化学计量数进行调控,并以此实现了LSPR性质的调控。此外,在基于牛血清蛋白分子光学检测系统中,非晶的氧化钼纳米点表现出了独特的响应。基于非晶氧化钼纳米点强的LSPR效应和非晶结构,大大增强了拉曼散射信号,达到了痕量检测的目的。