共存离子对瓜环主客体作用的影响及甲乙基取代瓜环的合成

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瓜环是一类具有内腔的穴状配体,在超分子催化,分子组装,分子识别等方面有广阔的研究前景。近几年对其研究主要集中在应用紫外、荧光、核磁共振等技术对这类主-客体反应进行检测,从而得出其反应特性和反应模式;根据不同的需要,设计、合成出带有不同官能团的改性瓜环,开发瓜环的应用等方面。 本文应用紫外吸收光谱法,考察了共存离子对八元瓜环与客体1,10-菲罗啉、2,9-二甲基-1,10-菲罗啉、4,7-二甲基-1,10-菲罗啉、3,4,7,8-四甲基-1,10-菲罗啉捕集作用的影响。主要考察了①在不同pH值下的主-客体相互作用情况,用NaOH、HCl调节pH;②考察加入共存离子后主-客体相互作用情况,考察了NaCl、Na2SO4、Na2HPO4、Na3PO4、Na2B4O7、NANO3、Na2CO3等钠盐;NH4HCO3、CH3COONH4、(NH4)2SO4、NH4HSO4、NH4NO3、NH4Cl等铵盐;MgCl2、SrCl2、CaCl2、BaCl2、AlCl3、LiCl等氯化物对八元瓜环与1,10-菲罗啉及其衍生物相互作用的影响。实验结果显示,八元瓜环与1,10-菲罗啉及衍生物相互作用受到溶液中OH-,H+的影响比较大,在中性及弱酸性的体系环境下八元瓜环与1,10-菲罗啉及其衍生物有较强的相互作用,形成No[8]/Ng=1:2的包结物,包结物的稳定常数比较大;在碱性体系环境中趋向于不再作用。弱酸强碱盐对八元瓜环与1,10-菲罗啉及衍生物相互作用影响也比较大,弱酸强碱盐相应的酸越弱、在一定的浓度范围内浓度越大,其影响越大,主要是弱酸强碱盐的水解,导致溶液中的OH-浓度升高所致。强酸强碱盐和强酸弱碱盐对八元瓜环与1,10-菲罗啉及衍生物相互作用的影响比较小,主要是因为这些强电解质本身的离子对该反应的影响小,而这些强电解质不水解或者水解后溶液成弱酸性,在这样的体系环境中八元瓜环与1,10-菲罗啉及衍生物相互作用比较稳定。 普通瓜环因为溶解性比较差,所以限制了对它的研究及应用,为了得到性能更好的瓜环,近年来化学工作者合成了一系列取代甘脲,进而合成了带有不同官能团的改性瓜环。本文的另一部分工作就是设计合成了几种改性甘脲,并应用一维、二维1H NMR,13C NMR,MS进行了鉴定,同时合成了在水中有较大溶解度的甲基乙基取代瓜环,并初步的对这种新的瓜环进行了分离和表征。
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