本论文主要是围绕氮杂环卡宾催化醛的极性反转反应展开的。论文前面部分主要将去对称化策略和氮杂环卡宾催化的极性反转反应相结合，通过分子内的Stetter反应来构建与天然产物结构类似的重要多环骨架。然后，我们研究了氮杂环卡宾催化的氮原子连接的分子内的醛酮benzoin反应，构建了在合成化学和药物化学上具有重要意义的二氢喹啉酮骨架。我们还研究了DPEN骨架衍生的三氮唑盐在分子内Stetter反应中的应用以及手性氮杂环卡宾催化的α，β-不饱和醛与1，3-的环合反应。　　 在第一部分工作中，使用Larock原位碘环化反应构建了环己二烯酮底物，并成功实现了氮杂环卡宾催化的去对称化反应得到了高对映选择性的产物。使用樟脑骨架的氮杂环卡宾，反应可以取得中等到良好的收率和优秀的对映选择性控制。在温和条件下，反应可以得到多官能团化的同时包含一个季碳手性中心和两个相邻的手性中心的产物，并且产物中的烯基碘可以进行一系列的转化，如Suzuki偶联、Sonogashira偶联和氢化脱碘反应。　　 在第二部分工作中，进一步发展了氮杂环卡宾催化的高非对映选择性和对映选择性的环己二烯酮的分子内去对称化Stetter反应。五氟苯基取代的茚胺醇骨架三氮唑盐前体在反应中取得了最优的结果，反应取得了最高96％的收率和大于99％ ee的对映选择性控制。并且，该反应可以在温和的条件下一步高效地构建高对映纯的官能化的三环骨架产物，产物具有一个手性的螺季碳手性中心和三个连续的手性中心，这充分显示了该反应的高效性。　　 在第三部分工作中，发展了樟脑三氮唑卡宾催化的环己二烯酮的分子内Stetter去对称化反应，可以高效地构建全碳三并环骨架，所得产物具有一些天然产物的核心骨架，反应取得了优秀的收率和对映选择性控制。　　 在第四部分工作中，发展了樟脑骨架衍生的氮杂环卡宾催化的对映选择性的分子内醛酮benzoin反应。反应使用氮原子连接的醛酮底物，各种取代的二氢喹啉酮均能以良好的收率和优秀的对映选择性得到，并且反应产物具有一个季碳手性中心。在温和的反应条件下，使用五氟苯基取代的樟脑骨架催化剂和弱碱NaOAc，对aldol副反应的抑制具有关键的作用。　　 在第五部分工作中，以商业可得的(1R，2R)-1，2-二苯基乙二胺(DPEN)为起始原料合成了一系列DPEN骨架的三氮唑卡宾有机分子催化剂。使用2，4，6-三甲基苯基取代的三氮唑盐和Et3N可以有效地催化分子内的Stetter反应，反应取得了优秀的收率和最高97％ ee的对映选择性控制。　　 在第六部分工作中，发展了手性氮杂环卡宾催化的高对映选择性的环合反应。首先，发展了一种樟脑骨架氮杂环卡宾催化的高对映选择性的1，3-二羰基化合物对取代肉桂醛的形式上的氧化Michael加成反应。有趣的是，在反应中加入NaBF4可以有效地提高该反应的对映选择性控制，反应最高取得了95％的收率和97％ ee的对映选择性控制。温和的反应条件和简单易得的反应原料使该反应在合成中比较有意义。另外，考察了二胺骨架催化剂在该反应中的应用，遗憾的是该类催化剂加入添加剂如NaBF4等未能提高反应的对映选择性控制，反应的底物范围也相对较窄。但是，对一些底物，反应可以取得良好的收率和对映选择性控制。