抗氧化耐酸分离CO2膜制备及性能研究

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分离CO2的固定载体膜是一类很有发展前景的分离膜。其中,研究较多的氨基载体膜长期使用可能被氧化,影响其分离含氧化剂(主要是非酸性氧化剂O2及酸性氧化剂SO2)烟道气中CO2时的使用寿命。针对于此,本文采用不同的载体固定方法将羧酸根载体引入膜内,制备出具有较好透过分离性能、抗氧化性能和耐酸的固定载体膜,以适用于烟道气CO2分离。用自由基聚合的方法将羧酸根载体引入膜内。以丙烯酸钠为单体,合成聚丙烯酸钠(PAAS)。以PAAS水溶液为涂膜液,聚砜(PS)为支撑层制得PAAS/PS复合膜。用丙烯酰胺(AAm)调节载体含量,制得聚(丙烯酸钠-丙烯酰胺)/聚砜(P(AAS-co-AAm)/PS)复合膜。利用全反射红外光谱(ATR-FTIR)表征了气体组分与膜之间的相互作用,考察了膜的气体透过性能,由此分析了CO2和N2在膜内的传递机理。研究了AAS含量及湿涂层厚度对膜透过分离性能的影响规律。考察了复合膜的抗氧化和耐酸性能。结果表明,所制膜具有良好的CO2透过分离性能、抗氧化性和耐酸性。对于CO2/N2混合气(体积比15/85),AAS含量为47.68mol%,湿涂层厚度为200μm的复合膜在进料气压力为0.11MPa时,CO2渗透速率为163GPU,分离因子为90。用共混的方法将羧酸根载体引入膜内。将PAAS与聚乙二醇(PEG)的共混物水溶液涂敷在PS支撑层上制备PAAS-PEG/PS共混复合膜。研究了共混物中PEG分子量以及PAAS/PEG质量比对复合膜CO2/N2渗透选择性能的影响。结果表明,所制膜具有较高的CO2透过分离性能,对于CO2/N2混合气,PEG分子量为20,000,PAAS:PEG质量比为1:2的涂膜液制备的复合膜在进料气压力为0.11MPa时,CO2渗透速率为700GPU,CO2/N2分离因子为80。用界面聚合的方法将羧酸根载体引入膜内。以均苯三甲酰氯(TMC)为有机相单体,二氨基苯甲酸钠(DAmBS)为水相单体,在涂敷了硅橡胶(PDMS)的PS基膜上进行界面聚合制备聚(DAmBS-TMC)/PDMS/PS复合膜。在水相中加入4,7,10-三氧-1,13-癸烷二胺(DEGBAmPE)以调节载体含量及聚合物链段的柔性,从而制备了聚(DAmBS-DEGBAmPE-TMC)/PDMS/PS复合膜。研究了制膜因素对复合膜结构和性能的影响。考察了复合膜的抗氧化性和耐酸性。结果表明,所制膜具有良好的CO2透过分离性能、抗氧化和耐酸性能。对于CO2/N2混合气,用0.003mol/L TMC,0.004mol/L DAmBS和0.006mol/L DEGBAmPE所制复合膜在进料气压力为0.11MPa时,CO2渗透速率为5831GPU,CO2/N2分离因子为86。以界面聚合制备的复合膜为例,对烟道气CO2分离和捕集的过程进行了经济性分析,结果表明,本文制备的CO2分离膜具有明显的经济优势。
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