离子型两亲聚合物自组装载体的制备及其载药控释研究

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本研究概述了药物载体材料的研究进展,制备了离子型载体并研究其载药控释行为。我们合成了阳离子型聚合物聚二烯丙基二甲基氯化铵(PDDA)衍生物,具有特殊端基的温敏性大分子聚(N-异丙基丙烯酰胺)(PNIPAM)和可降解的聚乳酸(PLA);并利用所合成的这些高分子的自组装特性,制备了多种环境相应(离子响应、温度相应、可降解)的载体;通过对载体性能测定,探讨了影响载体结构性能和响应性药物释放行为的主要因素;以醋酸泼尼松(PA)为模型药物,主要研究了 PDDASA载体和PDDASA/PNIPAM载体的药物缓释性能,并探讨了基于PLA制备的系列载体(PLA/PDDASA,PLA/PNIPAM 和 PLA/PNIPAM/PDDASA)包载、释放药物分子盐酸阿霉素(Dox·HC1)的性能。研究中,首先通过离子交换,将聚二烯丙基二甲基氯化铵(PDDA(C1))转化成氢氧型离子聚合物(PDDA(OH)),然后通过简单的酸碱反应,在分子链上引入硬脂酸(SA)片段,获得了两亲的离子型聚合物PDDASA。采用自由基聚合制备了端羧基的温敏高分子PNIPAM-COOH。PDDASA在油水体系中进行自组装,并发生离子(或化学)交联,形成了一种离子型聚合物PDDASA的载体;在相同体系中添加聚合物PNIPAM-COOH,获得了具有温敏特性的PDDASA/PNIPAM载体;以PA为药物,利用上述体系,制备了包载PA的载体,并研究了药物的释放行为。实验表明,载体为中空微囊特性,具有显著的药物缓释性能;温度和pH对PDDASA载体的药物释放行为没有显著影响,而PDDASA/PNIPAM载体具有显著的温敏响应性,随温度升高药物释放速率和累积释药量都显著提高;随pH升高,PDDASA/PNIPAM载体中药物释放速率和累积释药量有一定的提高。改性β-环糊精(β-CD)得到胺基化的环糊精,通过酸胺缩合使胺基环糊精与PNIPAM-COOH反应合成改性温敏聚合物(PNIPAM-CD)。以乳酸为原料经催化缩聚-裂解制备了丙交酯,然后用1-金刚烷醇为引发剂,利用金刚烷的活性羟基引发开环聚合丙交酯,合成了三种不同分子量的金刚烷端基聚乳酸(PLA-Ad)。所有聚合物都采用常规的表征手段分析其结构,主要使用红外光谱(FT-IR)和核磁共振(NMR)表征确证聚合物被合成,借助1HNMR谱图定量计算了 PLA-Ad的分子量。采用合成的聚合物,利用其自组装特性,获得了 PLA-Ad与PDDASA以及PNIPAM-CD的多响应性可降解载体,并研究了包载Dox·HC1的载体的性能和释药行为。实验结果表明,聚合物载体具有中空特性,粒径在0.3-0.8 μm的范围,制备的载体都具有较好药物缓释能力,且PLA/PDDASA和PLA/PNIPAM/PDDASA载体具有pH响应性,随pH降低,药物释放速率增快。本研究以离子型聚合物为基础,通过引入温敏聚合物和可降解聚合物对载体进行设计,通过自组装技术制备出具有多响应性离子聚合物载体。该类载体具有较好的综合性能,既在药物包埋与释放方面显示了较好的缓释性能又具有特殊的环境响应性,有望应用在生物医用和药物缓释等领域。
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