【摘 要】
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煤炭等化石能源的利用对环境造成污染,将煤炭经合成气(H2+CO)合成低碳醇(HAS)是煤炭洁净利用的可能途径之一,颇具应用前景。低温CO氧化不仅可以用做空气净化、燃料电池以及汽车尾气处理等方面,也常被用做探针反应测试催化剂的性能,具有重要的实际和理论研究意义。以钙钛矿为催化剂前驱体制备30 wt.%La Co0.7Cu0.3O3/SiO2,还原后得到CuCo-Alloy,在浆态床反应器中用于合成气
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煤炭等化石能源的利用对环境造成污染,将煤炭经合成气(H2+CO)合成低碳醇(HAS)是煤炭洁净利用的可能途径之一,颇具应用前景。低温CO氧化不仅可以用做空气净化、燃料电池以及汽车尾气处理等方面,也常被用做探针反应测试催化剂的性能,具有重要的实际和理论研究意义。以钙钛矿为催化剂前驱体制备30 wt.%La Co0.7Cu0.3O3/SiO2,还原后得到CuCo-Alloy,在浆态床反应器中用于合成气直接制低碳醇。首先考察了温度和空速条件对催化性能的影响,然后对比固定床与浆态床反应器中的催化活性。实验结果表明,当空速为1200 m L/(gcat·h)时,催化剂具有最好的低碳醇选择性且其中C2+醇选择性均能达到95%以上。通过XRD和TEM表征证明CuCo-Alloy实现了Cu与Co的协同催化,La2O3作为合成低碳醇的助剂可以促进CuCo-Alloy的均匀分散。同时我们发现浆液对于产物的选择性和分布很关键,液体石蜡为长链烃类,导致催化剂对烃类的选择性较高,这是低碳醇选择性无法进一步提高的主要原因;同时液体石蜡也能够萃取出更多的C2+醇,这也是总醇中C2+醇选择性较高的原因。催化剂在固定床与浆态床反应器中的催化活性对比发现,固定床反应器中醇类的选择性略好于浆态床反应器中醇类的选择性,但由于固定床反应器传热不均的原因,低碳醇的选择性显著低于浆态床反应器。综合醇类选择性以及醇分布,我们可知浆态床中C2+醇选择性好于固定床反应器中的C2+醇选择性。采用柠檬酸络合-等体积浸渍法制备一系列不同Co-Pt比例的钙钛矿前驱体La Co1-xPtxO3/SiO2,经还原后形成Co-Pt双金属负载在La2O3修饰的SiO2上(Co-Pt/La2O3-SiO2)。钙钛矿大分子结构可以将Co和Pt在原子尺寸均匀分散,形成的Co-Pt双金属通过协同作用使得低温CO完全氧化性能提升。经过一系列催化剂性能测试实验,最终筛选出CO作为还原气氛Co:Pt=7:1/SiO2催化剂具有较好的催化性能。然后采用同样方法制备一系列不同Ce掺杂含量的钙钛矿前驱体La1-yCeyCo0.87Pt0.13O3/SiO2,经还原后形成Co-Pt双金属负载在La2O3和CeO2共同修饰的SiO2上(Co-Pt/La2O3-CeO2-SiO2)。钙钛矿大分子结构可以将La和Ce在原子尺寸均匀分散,还原后形成的CeO2有效地改善了Co-Pt双金属的电子结构并提升其催化性能。
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