1,3-二醇类化合物常见于一些天然产物中,具有一定的生物活性,在防腐剂、医药、农药等方面有着广泛应用。寻求经济、简便的1,3-二醇类化合物的合成方法以及它们的生物活性是化学工作者的研究热点。格氏试剂与烯醇酯反应常伴随着烯醇酯的重排,对于该类反应的反应产物、反应活性、反应机理和立体选择性等问题有待进一步深入研究。本论文用非经典方法即芳基等格氏试剂分别与醋酸异丙烯酯／醋酸乙烯酯反应合成了一系列1,3-二醇类化合物。研究了金属镁格氏试剂分别与两种烯醇酯的反应活性和立体选择性。用实验和理论相结合的方法探讨了苯基溴化镁与醋酸异丙烯酯反应的可能反应机理。研究了取代基效应和分子间相互作用对化合物晶体结构的影响。对化合物的杀菌活性进行了室内毒力初步测试。论文主要内容如下：(1)对近年来1,3-二醇类化合物的合成和生物活性研究进展进行综述。简要介绍二醇的合成方法与实例及其在有机合成中的应用。(2)用非经典方法即芳基等格氏试剂与醋酸异丙烯酯反应合成了一系列anti-/syn-2,4-二芳基-2,4-戊二醇,同时还得到了几种4-甲基-2,6-二芳基-2,4,6-庚三醇副产物。为比较研究金属镁格氏试剂与烯醇酯的反应活性和立体选择性,继而用芳基格氏试剂与醋酸乙烯酯反应合成了anti-/syn-1,3-二芳基-1,3-丁二醇。测定了该类反应的立体选择性,即anti-/syn-产物异构体比例。结果表明芳基格氏试剂与醋酸异丙烯酯的反应活性和立体选择性均高于其与醋酸乙烯酯的反应。(3)用溶液(石油醚-乙酸乙酯)挥发法,获得了18个化合物的单晶,包括anti-/syn-2,4-二芳基-2,4-戊二醇,anti-1,3-二芳基-1,3-丁二醇和anti-4-甲基-2,6-二(2-甲氧基苯基)-2,4,6-庚三醇。通过X-Ray晶体衍射确定了晶体结构。它们存在正交和单斜两种晶系与不同的空间群。用Graph-set理论描述了二醇分子中存在的经典的分子内S(6)、分子间C(6)和二聚体R44(8)型O-H…O氢键。其中syn-二醇以二聚体形式存在,并且分子中有π-π堆积作用；而anti-二醇则通过分子内和分子间氢键形成一维(1D)链状无限结构。此外晶体中还存在其它弱相互作用力,如C-H…O、C-H…π、C-H…F、C-C1…π等,由此形成三维(3D)超分子结构。(4)推测了芳基溴化镁与醋酸异丙烯酯反应的反应机理,提出了该反应可能发生了重排并经历了六元环中间体的设想。继而我们以苯基溴化镁与醋酸异丙烯酯为反应模型,运用实验和经典的密度泛函理论DFT/B3LYP相结合的方法,探讨了该反应的反应机理和立体选择性；通过对可能反应路径能量需求的比较及对反应历程中关键中间体及过渡态的结构及电子性能分析,完整的推导出该反应的最可能反应机理。所提出的反应机理的理论计算结果与实验数据实现了良好匹配。(5)对所合成的1,3-二醇类化合物的杀菌活性进行了初步筛查。通过对化合物在供试浓度下对各种病原菌如稻纹枯病菌、黄瓜灰霉病菌、油菜菌核病菌等的室内毒力进行测定,初步评价了其杀菌活性。结果表明某些二醇对油菜菌核病菌表现出较好的杀菌活性,并且发现当取代基相同时,anti-二醇的活性高于syn-二醇。这一结果为1,3-二醇类化合物作为杀菌活性物质的进一步优化提供了科学指导。