研究了聚苯乙烯负载邻菲咯啉/CuCl配合物催化剂、有机无机杂化材料负载CuCl、吡啶类物质配合CuCl等的制备及表征,并对这三种催化体系做甲醇液相氧化羰化活性测试。合成了聚苯乙烯负载邻菲咯啉/CuCl配合物催化剂(PS-Phen/CuCl),并用于甲醇氧化羰化反应的主要内容如下:将5-氨基-1,10-邻菲咯啉(NH2-Phen)配体通过化学键连接到聚苯乙烯树脂上,并通过配体与CuCl的配位作用,合成了聚苯乙烯负载催化剂PS-Phen/CuCl。在120℃,反应总压3.0MPa,PCO:PO2=9:1,CCu(I)=0.2mol/L,反应2小时条件下,该负载催化剂用于甲醇氧化羰化反应,可循环使用6次而催化活性基本保持不变,甲醇平均转化率可达到15.3%,平均选择性可达96.4%。负载催化剂与CuCl催化剂相比,甲醇转化率提高了139.1%,选择性也保持在96.4%;与PS-Phen/CuCl2催化剂相比,甲醇转化率提高了44.3%,选择性从94.5%提高到96.4%。在循环使用过程中,负载催化剂上CuCl平均流失率为5.8%,催化剂平均流失率为2.9%,在反应初期活性中心铜流失率较高,但随着循环次数的增加,CuCl流失率逐渐变低。该催化剂是一种可循环使用多次,活性组分流失率低,具有很高催化活性和选择性的高性能负载催化剂。对于吡啶类化合物配合CuCl对甲醇氧化羰化合成碳酸二甲酯(DMC),实验结果表明,反应体系中加入吡啶类物质后,反应活性显著提高。吡啶类化合物的助催化能力与化合物结构及其pKa值有关。联吡啶的助催化作用强于普通的单吡啶。对于单吡啶类化合物,其pKa值为6.7左右具有最好的助催化能力,随着pKa值的减少或增加,催化活性都逐步降低。