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芳酮类化合物是农药、染料、医药等精细化学品的重要合成中间体,在国民经济中占有举足轻重的地位。Friedel-Crafts酰基化反应是合成芳酮的重要的合成反应。但是由于传统的Friedel-Crafts酰基化反应是在Lewis酸或质子酸的催化下,芳香烃化合物与有毒的酰卤发生的反应,在此酰基化过程中,催化剂往往需要过量一倍,导致工业后处理中产生大量的废金属渣,同时生产过程中环境污染和设备腐蚀严重。因此寻找低催化量、环境友好、廉价、易回收、可重复使用的绿色催化剂,以羧酸或酸酐代替酰卤作为酰基化试剂,对芳酮的合成具有非常重要的意义。本论文以稠环芳烃芘与酸酐的Friedel-Crafts酰基化反应为探针反应来研究几种负载型磷钨酸催化剂的催化活性性能,具体的研究内容如下:
1.采用浸渍法成功地制备出多种负载型磷钨酸催化剂,并采用BET、XRD、TEM、FT-IR、NH3-TPD等表征手段对催化剂样品进行了表征,表征结果表明,活性组分磷钨酸在载体表面分散均匀;负载型磷钨酸催化剂能够保持杂多阴离子的结构且具有一定的酸量。
2.研究了四种氧化物载体负载磷钨酸催化剂对芘的乙酰化的催化活性,实验结果表明,载体本身的性质不同,其与磷钨酸相互的作用不一样,导致不同载体负载磷钨酸催化剂的催化活性有着很大的差别。具体的催化活性顺序为:PW/SiO2>PW/TiO2>PW/K-10>PW/γ-Al2O3。
3.采用常压干燥法成功地制备出二氧化硅气凝胶载体,并采用浸渍法制备出PW/SiO2 aerogel催化剂,采用多种分析测试手段表征对其进行了表征;将PW/SiO2 aerogel催化剂用于催化合成1-苯甲酰芘,考察了PW/SiO2 aerogel催化性能;重复实验结果显示,PW/SiO2 aerogel催化剂重复使用效果良好,是一种高效、绿色环保、低成本的Friedel-Crafts酰基化反应催化剂。
4.比较了不同杂多化合物对芘的苯甲酰化的催化活性大小,实验结果表明,负载型杂多酸催化剂的催化活性要高于相应的本体杂多酸的催化活性,SiO2气凝胶载体负载PW催化剂的催化活性要高于普通SiO2载体负载PW催化剂的催化活性,具体的催化活性顺序为:PW/SiO2 aerogel>PW/SiO2>SiW/SiO2>PW>SiW>PMo/SiO2>PMo。
5.采用萃取、重结晶等方法得到了1-苯甲酰芘和1-乙酰芘的纯品,通过GC/MS、GC、FT-IR和1 H NMR等分析表征手段确认了它们的结构。探讨了负载型杂多酸催化芘与酸酐的Friedel-Crafts酰基化反应的反应机理,为新型精细化工品的合成提供了理论依据。