碳酸锶深加工关键技术的研究

来源 :重庆大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:laowangtou2
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
在金属、非金属、橡胶、涂料等材料中,添加适量的锶及其化合物可改善其某种性能或使其具有特殊的性能,因此锶及其化合物广泛应用于电子信息、化工、轻工、医药、陶瓷、玻璃、烟火、冶金、军事等领域。我国锶矿虽然储量丰富,但锶产品性能普遍低下,产业结构明显不合理,因此研发碳酸锶深加工产品,改善我国锶产业结构势在必行。本文就是为这一目的而进行研究的。 本课题主要研究高纯SrCO3的制备工艺(包括还原、浸取、纯化、碳酸化过程),分析SrCO3及其添加剂、Sr(OH)2·8H2O、Sr(OH)2分解热力学及动力学,确定高纯SrO制备工艺,在此基础上,用熔浸还原法和对掺法成功制备了镁锶合金。采用理化分析、扫描电子显微镜(SEM)、光学显微镜(OM)、X射线衍射(XRD)、差示扫描量热-热重法(TG-DSC)、X荧光分析(EDXRF)等设备和EDTA法、络合滴定法、重量法等分析方法研究所制备产物的成份、相组成、微观组织结构、热行为等,同时研究制备工艺中的影响因素、反应机理等。 提出了高纯SrCO3制备工艺及其中试生产工艺流程,用该工艺成功制备出纯度大于99.73%的SrCO3,其颗粒形貌、粒径、粒径分布等均符合日本TDK标准。该工艺与粗碳酸锶酸溶碱析法、醋酸锶法、氯化锶法、硝酸锶法、碳酸锶焙烧浸取法、天青石复分解法等工艺相比有如下优点:制备工艺路线最短;除NaOH外不消耗其它化工原料,生产成本较低;除杂工艺简单,且不引入其它杂质离子,产品澄清度易于达标;三废处理相对容易,利于环保。 系统分析SrS的浸取化学过程和Sr(OH)2纯化过程。浸取过程表明,SrS发生水解反应,浸取液中S2-、HS-、H2S(aq)共存。Sr的收得率和Sr(OH)2的溶解度均随浸取温度升高而升高,但气体H2S的溢出率也随温度升高而增大。S2-的行为与浸取液pH值密切相关:当pH>9(25℃)时,H2S(aq)完全转化成HS-或S2-,浸取液中不存在H2S(aq)。SrS的最佳浸取温度为80-85℃,此时锶的收得率RSr>93%,H2S溢出率fs<0.2%。纯化过程表明,当NaOH加入至浸取液后,随着温度的下降,Sr(OH)2·8H2O会逐渐析出;重结晶次数决定最终碳酸锶产品的纯度,即SrCO3的纯度随重结晶次数的增加而增加,当重结晶三次时其纯度高达99.97%。 提出了碳酸化反应机理,即:CO2气体溶于液相中,与溶液中的OH-、Sr2+发生多级反应形成SrCO3沉淀;过饱和的Sr(OH)2·8H2O晶体因OH-、Sr2+离子的消耗而发生溶解,直至溶解完毕;反应结束后,若继续通入CO2,则SrCO3沉淀发生少量溶解,生成微溶性物质Sr(HCO3)2。研究反应温度、溶液浓度、球化剂、搅拌方式、通气速度、通气方式等对碳酸化反应过程的影响,得出CO2碳酸化制备高纯Sr CO3的工艺参数:反应温度60~80℃,反应浓度0.3~0.5mol/L,机械+超声波搅拌,颗粒球化剂C,通气速度2000mL/min,通气方式为多孔平均分布且孔径小(1~2mm),离心脱水,干燥温度120~150℃。 研究分析了SrCO3及其添加剂体系的分解热力学和动力学。热力学表明,Al2O3、SiO2、C均可降低SrCO3分解温度,促进分解反应进行;真空负压条件为SrCO3反应体系创造热力学、动力学条件。非等温过程分析表明:SrCO3在升温过程中发生α-SrCO3向β-SrCO3转变,继续升温则分解生成CO2和SrO;Al2O3、SiO2、C均可降低SrCO3分解吸热峰值温度,且反应产物中含有多元烧结体;用Kissinger法和Freeman-Carroll法计算出SrCO3分解动力学参数E=251.91kJ/mol,n=1.066,A=1.66×109。常压等温过程分析表明:纯SrCO3、C-SrCO3处于结晶-化学反应控制阶段,而Al2O3-SrCO3、SiO2-SrCO3处于内扩散控制阶段,并求解出其等温反应表观活化能,依次为223.1kJ/mol、181.7kJ/mol、191.9kJ/mol、201.7kJ/mol。 分析了Sr(OH)2·8H2O、Sr(OH)2分解热力学和非等温动力学,证实Sr(OH)2·8H2O存在多级失水过程: 得出上述过程及Sr(OH)2分解反应动力学参数:E1=75.26kJ/mol,A1=6.11×109,n1=1.17(第一吸热峰);E2=95.11kJ/mol,A2=1.23×1012,n=1.29(第二吸热峰);Sr(OH)2分解动力学参数E=127.35kJ/mol,n=0.829。在此基础上,首次提出Sr(OH)2·8H2O两步式分解工艺来制备高纯SrO,即:Sr(OH)2·8H2O低温脱水工艺(Sr(OH)2·8H2O在150℃常压脱水);Sr(OH)2的中温真空分解工艺(Sr(OH)2在480℃,真空(P=100Pa)条件下分解制备高纯SrO粉体)。 热力学证明:在700-850℃之间,用SrO-Mg熔浸反应体系制备锶镁合金是可行的,其中镁熔体充当还原剂和溶剂;而SrCO3-Mg体系则不具备反应热力学条件。 研究对掺法工艺对合金锶含量的影响,并分析几种工艺条件下的锶的主要烧损机理。结果表明:保温时间、锶加入温度均要适中,否则会引起锶的烧损加剧;锶加入量增大,锶的烧损率也增大;Al可降低熔体活性,在一定程度上降低Sr的烧损。熔剂法的烧损机理为Sr与熔体中的Cl-反应生成SrCl2,而混合气体保护的主要烧损机理为气相组分与熔体表面反应生成SrO、SrS、MgO、MgS、C等物相混合粉体渣而不是致密保护膜;氩气保护条件下的烧损机理主要是锶的蒸发和坩锅组分(SiO2,Al2O3)之间少量反应。 对熔浸还原法的相关工艺参数进行研究,结果表明:对SrO-Mg、SrCO3-Mg体系讲,随着反应温度增加,熔体平衡锶含量增加,其中对SrO-Mg影响较大;SrO-Mg体系合金熔体锶含量随浸取时间延长而增加,在一定时间后达到平衡;而SrCO3-Mg体系合金熔体锶含量均较少,且在较短浸取时间内达到平衡。 利用OM、SEM、XRD等研究合金成份、相组成、微观组织等。对掺法结果表明:Mg-Sr合金组织由初析枝晶α-Mg和条状共晶(α-Mg+Mg17Sr2)组成,而Mg-Sr-Al合金组织由条状初生相Al4Sr、枝晶状初生相α-Mg及片状共晶组成,其中共晶组织可能为α-Mg-Mg17Sr2、α-Mg-Mg17Al12、α-Mg-Mg17Sr2-Mg17Al12等组织中的一种或几种。熔浸还原法结果表明:SrO-Mg体系获得的合金Sr含量约为1%,其组织由初析相α-Mg和分布在α-Mg晶界上的少量条状共晶组织(α-Mg-Mg17Sr2)组成;SrCO3-Mg体系获得的合金Sr含量均<0.1%,其组织为α-Mg。 Mg-Sr合金与Al-Sr合金比较表明:当作为添加剂时,Mg-Sr合金熔点低,溶解速度快,烧损少。此外,锶可降低镁合金气孔、缩松的形成倾向,细化镁合金晶粒,与镁合金组成发生相互作用而形成增强相,从而改善合金性能。因此Mg-Sr中间合金应用前景广阔,可用作镁合金主要合金组分,镁合金除气添加剂,镁、铝、锌等合金的变质剂等。 本文主要研究工作受到了国家863计划项目(碳酸锶深加工关键技术的研究开发,编号:2003AA32X050)、重庆大学大型仪器开放基金的资助。
其他文献
本文采用脉冲磁场方法处理Fe78Si9B13非晶合金,通过穆斯堡尔谱、电子显微镜和温升测量结合理论估算,发现非晶态合金在脉冲磁场作用下发生了低温纳米晶化,温升低于8K,晶化相的晶粒
社会发展的节奏越来越快,人们对知识技能的需求也越来越高,学习方式的变化也越来越受到人们的重视.微时代也开始发展,已经开始慢慢渗透到各个领域,信息技术的变革,也引发了教
纳米半导体光催化剂TiO2以其稳定的化学性质、低廉的价格和较高的光催化活性而被广泛地研究并应用。TiO2薄膜与普通的平板玻璃结合可以制成“自洁玻璃”,具有自清洁、空气净化
2019年厂长工作报告中提出:要持续开展质量警示教育和岗位技能知识“再学习、再培训、再验证”活动,深化标准化检验视频培训,以“知新、提升、巩固”主题的培训活动,强化质量
水是生命之源,水资源与我们的生活息息相关,而水资源短缺也是我们面临的一大问题,如何利用新型技术以及有效方法合理勘探开发并利用水资源,是人民生活水平提升的关键.本文介
油品分析工作作为油料质量检测的重要手段,对油料质量管理工作起着重要的直接指导作用.但目前,从事油品分析工作的操作者技术水平参差不齐,一些测定影响因素常常被忽略,无论
射频识别系统进一步地被广泛运用,取决于射频识别系统的性能的不断改善,包括工作距离、速度、集成度和兼容性;另外重要的是成本的降低.文章针对电感耦合射频系统,分析了其工
从第二代涂层超导带材的国内外研究现状看,我国在此方面的研究远远落后于其它发达国家。为了简化第二代涂层超导带材的制备过程,降低制备成本,缩短我国与发达国家差距,推进第二代
固体氧化物燃料电池(SOFC)的中低温化是国际SOFC领域研究的重点与热点,提高电解质和电极在中低温条件下的性能,成为解决问题的关键。结合SOFC的国内外研究现状,本论文提出SOFC电
在道路桥梁施工过程中预应力施工技术,可以保障整体施工质量,因此预应力施工技术在我国建筑行业当中具有良好的应用前景.但是道路桥梁中预应力施工技术的运用过程中也存在一