分子长大现象对高浓度吡虫啉悬浮体系稳定性影响的研究

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农药水悬浮剂中分子长大现象即制剂在贮存期间原药粒子粒径增长的现象,主要与奥氏熟化和颗粒间聚集等作用有关。该现象在浓度较高的悬浮剂中发生尤为严重,导致制剂产品在短时间内分层结块,甚至无法使用,严重制约了该剂型的发展。针对这一问题,本实验通过480g/L吡虫啉SC的研制,以贮后粒径为主要指标,研究了润湿分散剂种类、粘度、温度、pH值以及加工工艺等因素对悬浮剂贮存物理稳定性的影响,主要研究结果如下:1.使用流点法对润湿分散剂进行初选,通过绘制粘度曲线确定各助剂较佳含量;在此基础上,以热贮后颗粒平均粒径、分层率和悬浮率为主要测量指标,利用正交试验设计对480g/L吡虫啉SC的助剂组份进行了筛选,确定了该悬浮剂的最佳配方:吡虫啉42.5%(质量分数,下同)润湿分散剂分散剂S 3%;NP-101.0%;T361.0%黄原胶0.15%,乙二醇3.5%,消泡剂0.25%,水补足至100%。2.以最佳配方为基础,研究了分散剂T36、粘度、初始粒径、温度以及pH值对480g/L吡虫啉悬浮剂贮存期间分子长大现象的影响。结果表明:分散剂T36的用量和研磨后初始粒径及其分布为该制剂中分子长大现象的主要影响因子,通过调控T36用量为1.0%,控制初始粒径在1.8以下,适当增长研磨时间(2.5h)使粒度分布较为集中,可对分子长大现象起到有效的控制;当贮存温度高于35℃时,对分子长大现象有一定的影响,粒径增长逐步加剧;而粘度和pH值对贮存期间的粒径变化影响极小。同时,测定了原药粒径对制剂分层率的影响,发现原药粒子粒径与制剂分层率存在正相关性,但二者之间并不存在明显的线性关系。3.测定了不同贮存时间下原药粒子粒径的增长变化,结果表明粒径的三次方与贮存时间之间并不存在明显线性相关性,因此LSW方程并不适合工悬浮剂中奥氏熟化现象的检测。贮后制剂样品的显微图像显示:在吡虫啉悬浮体系中,分子聚集和奥氏熟化是同时存在的,二者共同导致了制剂贮存期间的粒径增长现象。T36用量较小时,分子间聚集发生较为严重,而粒子初始粒度分布不均时,则更易导致奥氏熟化的加剧。选择合适的大分子分散剂及其用量,形成强有力的空间阻隔和亲水性膜;改善加工工艺,尽量降低粒子初始粒度及其分布是解决农药悬浮剂贮存期间分子长大现象的有效手段。
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