有机-无机杂化微孔分子筛材料作为将有机功能团引入到无机分子筛中的一类新兴杂化材料,具有较高的水热稳定性和良好的化学修饰性的,因而,在近年来引起了众多化学家的兴趣和关注。但是目前,有关这类材料的报道还十分有限,而且被引入的有机基团往往缺乏化学修饰性,含量也较少,因而极大地限制了这类材料的实际应用。 本文探索将更具功能化的有机基团如苯基、噻吩引入到微孔分子筛材料的骨架中,合成出新型的有机一无机杂化微孔晶体材料。首先,我们通过改进文献方法,实现了1,4-二(三乙氧基硅基)苯(BTEB)和2,5-二(三乙氧基硅基)噻吩(BTET)两种有机硅的简单、低成本的单批大量合成。然后,以BTEB和TEOS或无机SiO2作为混合硅源,在不加有机模板剂的条件下,尝试将桥型苯基、噻吩基团引入到A沸石、Y沸石和丝光沸石中。但是目前的这些强碱性(PH=12～14)环境下的合成是不成功的。接着,我们以BTEB为单一硅源,尝试在弱酸性或近中性环境的磷酸盐体系下合成有机-无机杂化的微孔磷酸硅铝(SAPO)分子筛,并合成出两类杂化材料-Ph-SAPO-5和-Ph-SAPO-11。材料用粉末XRD、TEM、FT-IR、13C CP MAS NMR、29Si MAS NMR、27Al MAS NMR、31P MAS NMR、TGA、XRF和N2物理吸附来表征,证实其是含有Si-Ph-Si结构的AFI和AEL晶型的杂化微孔材料,并且有机基团含量高达12.5％。只是有机硅多数以Si-O-Si相互连接形成Si-Ph-Si的“硅岛”结构,这些有机硅区主要键连在SAPO或AlPO晶体结构的表面,从而形成杂化-Ph-SAPO-5和-Ph-SAPO-11分子筛。