二取代二胺基稀土金属配合物的合成、表征及催化性能的研究

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本文回顾了金属有机化学的起源、发展,描述了稀土配合物催化聚合的现状。在论文工作里,对原有的稀土配合物进行了改进,以期改善催化性能。在无水无氧和纯的氩气保护下,使用Schlenk技术,用1,3丙二胺与2当量的n-BuLi在四氢呋喃中-78℃下反应,得到LiNHCH2CH2CH2NHLi。再用LiNHCH2CH2CH2NHLi与2当量的(i-Pr)3SiCl在四氢呋喃中0℃下反应用生成以75%的产率得到(i-Pr)3SiNHCH2CH2CH2NHSi(i-Pr)3。再与2当量的n-BuLl在-78℃下反应然后得到(i-Pr)3SiNLiCH2CH2CH2NLiSi(i-Pr)3。SmCl3与2当量的化合物(i-Pr)3SiNLiCH2CH2CH2NLiSi(i-Pr)3在THF中回流反应24小时,经重结晶以65%的产率得到三价稀土配合物[(i-Pr)3SiNCH2CH2CH2NSi(i-Pr)3]2Sm·Li(THF)4(1)。EuCl3与2当量的化合物(i-Pr)3SiNLiCH2CH2CH2NLiSi(i-Pr)3在THF中回流反应24小时,经重结晶以55%的产率得到三价稀土配合物[(i-Pr)3SiNCH2CH2CH2NSi(i-Pr)3]2Eu·Li(THF)4(2)。再用LiNH(CH23NHLi与2当量的Me3SiCl在四氢呋喃中0℃下反应用生成以80%的产率得到Me3SiNHCH2CH2CH2NHSiMe3。用Me3SiNHCH2CH2CH2NHSiMe3再与2当量的n-BuLl在-78℃下反应然后得到Me3SiNLiCH2CH2CH2NLiSiMe3。EuCl3与2当量的化合物Me3SiNLiCH2CH2CH2NLiSiMe3在THF中回流反应24小时,经重结晶以66%的产率得到三价稀土配合物[Me3SiNCH2CH2CH2NSiMe3Eu(THF)Cl]2(3)。SmCl3与2当量的化合物Me3SiNLiCH2CH2CH2NLiSiMe3在THF中回流反应24小时,经重结晶以60%的产率得到三价稀土配合物[Me3SiNCH2CH2CH2NSiMe3Sm(THF)Cl]2·2LiCl(4)。YbCl3与2当量的化合物Me3SiNLiCH2CH2CH2NLiSiMe3在THF中回流反应24小时,经重结晶
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