基于聚己内酯二丙烯酸酯/丙烯酸正丁酯共聚体系的形状记忆行为及其应用

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形状记忆聚合物可以固定在临时形状并在外界刺激下回复到其原始形状,在诸多领域具有广泛的应用前景。其中,具有表面微结构的形状记忆聚合物因其响应性粘附/脱附特性,可作为可逆干胶被应用于柔性电子转印过程中。然而,现有应用于转印的形状记忆可逆干胶基于玻璃化转变,材料在粘附与脱附过程中模量均较大而从容易损坏脆性器件。另一方面,现有形状记忆可逆干胶仅具有单向形状记忆行为,限制了其应用。本论文通过自由基聚合合成了聚已内酯/丙烯酸酯共聚物,通过组分比例的调控获得了结晶态与橡胶态模量均较小且形状记忆性能优异(形状固定率、回复率均高于96%)的材料。利用这种共聚物制备了具有表面微结构的形状记忆可逆干胶,其能够在强粘附状态下粘附轻质物体并保持数天之久,并在外界刺激(加热)下迅速切换至弱粘附状态并释放被粘物体,且可以重复使用。这种软质形状记忆可逆干胶有望代替现有硬质材料应用于柔性电子转印过程。在聚已内酯/丙烯酸酯共聚物中加入酯交换催化剂,可在高温下触发酯键的动态键交换。在外力拉伸下,网络分子链段可通过酯交换发生应力松弛。通过对应力松弛程度的控制,可使网络分子链发生各向异性取向,从而为材料植入了“热胀冷缩”的双向形状记忆效应。通过对组分比例、应变大小、塑化时间等因素的调控,研究了其双向形变的机理及规律,最终获得了最大为10%的可逆形变。在此基础上,构筑了具有复杂双向变形能力的材料。这种材料有望用做无需重复程序化的双向形状记忆可逆干胶。
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