非血红素氧化酶的模拟及催化苯直接羟基化性能研究

来源 :陕西师范大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:zhangzjc1234
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该论文第一部分综述了苯直接羟基化制苯酚的研究进展,重点介绍了目前研究最为活跃的三类催化剂即钛硅分子筛、金属模拟酶及金属氧化物催化双氧水氧化苯直接制苯酚的研究进展,给出了各种催化剂所达到的收率和选择性,指出了他们的优缺点、应用前景及今后的研究方向.在第二部分中,我们以芬顿体系为基础,合成了一系列铁(Ⅲ)和铜(Ⅱ)的金属模型配合物.首先由EDTA二酐与环已胺、α-萘胺、β-萘胺、对氨基苯磺酸反应制得EDTA双酰胺,然后再与Fe(NO<,3>)<,3>9H<,2>O或CuSO<,4>5H<,2>O反应制得相应的金属模型配合物.通过IR,UV-Vis,<1>H NMR和元素分析对它们的结构进行了表征.研究了以双氧水为氧化剂,乙腈为溶剂,此类金属模型配合物催化苯直接羟基化为苯酚的催化性能.结果表明,四种铁的配合物对苯的羟基化都有较强的催化能力.在反应温度为70℃时,苯的转化率分别可以达到58.3%、26.4%、34.5%、15.2%:而两种铜的配合物催化能力相对较差.发现从EDTA二酰胺制备得到的单核金属配合物具有一定的生物酶金属中心的特性.该文第三部分在第二部分基础之上,对传统的在均相体系下进行催化反应的芬顿体系作了一些改进,设计并合成了一系列新型的带疏水链的金属配合物,使得反应体系中不需要加入乙腈等其它有机溶剂,就可直接在以苯为有机相,以双氧水为水相的两相体系下进行.7种配体分别由EDTABA与丁胺、庚胺、十二胺、十八胺、十六醇、十八醇、胆固醇缩合而得,并与Fe(NO<,3>)<,3>9H<,2>O反应制得相应的配合物.由于配体中引入了长链的烷基,所以配合物在水和有机溶剂中都有良好的溶解性,显示出表面活性剂的性质.整个催化体系有相转移催化的能力.这些具有双亲性的配合物构成了一类新型的金属胶束.它们对苯的羟基化有良好的催化性能,特别是苯酚的选择性很高.在反应温度为60℃时,苯的转化率分别可以达到1.5%、3.2%、12.3%、26.4%、15.3%、23.4%、30.6%.随着配体中烷基链的增长,配合物的催化能力显著增强.这个结果可以从它们有较好的油溶性中得到解释.与钛硅分子筛相比,此类催化剂成本要低得多.此外,催化氧化体系不使用有毒的有机溶剂,是一个清洁、绿色的体系.
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