直线型和H-型刚柔嵌段低聚物的合成及自组装性质的研究

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两亲性三嵌段分子在超分子化学领域被广泛的研究,所以由嵌段分子聚集形成的超分子体系备受关注。本文设计合成了四个扭动的H-型目标分子,通过二溴对二甲苯将刚棒中心连有羟基的刚棒线团分子相连。柔性链部分为直线型和树枝状的聚环氧乙烷链,通过界面甲基的对比来考察柔性链的横截面积和刚棒的形状对分子自组装所产生的影响。以及刚棒中心连有侧基的刚柔嵌段低聚物,目的是想要研究刚棒侧部连有不同基团对聚集形貌的影响。通过核磁(1H-NMR)、飞行质谱(TOF-MASS)、差式热量扫描仪(DSC)、小角X射线散射(SAXS)、偏光显微镜(POM)等对这些化合物在本体状态下的聚集能力进行研究,通过紫外-可见光谱、荧光光谱,以及原子力显微镜(AFM)等仪器对目标分子在水溶液中的聚集体形貌进行了分析,主要讨论了刚棒的形状、柔性链长度、柔性链横截面积等因素对目标分子在本体中自组装行为和水溶液中聚集体形貌的影响。结果表明,刚棒中心侧部引入轻基和甲氧基,通过调节刚棒嵌段间的非共价相互作用直接影响其在本体和水溶液中的自组装行为。对于H-型分子,虽然四个目标分子具有相同的H-型刚棒嵌段骨架,但是柔性链的不同影响着其在本体和水溶液中的聚集行为。在这里影响分子在水溶液中聚集行为的主要驱动力是空间的位阻效应和π-π堆积作用。
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