论文部分内容阅读
分子间弱相互作用在超分子化学、分子生物学和材料科学等领域扮演着重要角色。其中氢键和卤键是人们所熟知的分子间弱相互作用,它们在物理、化学及生命科学等领域起着非常重要的作用。本论文利用量子化学方法和电子密度拓扑分析方法研究氢键和卤键体系的结构和性质,为弱相互作用的深入研究提供理论基础。
本论文主要从理论方面研究分子间相互作用中重要的类型-氢键和卤键。采用量子化学微扰理论和密度泛函理论和电子密度拓扑分析理论方法,探讨分子间相互作用的本质。所有构型和能量计算都采用Gaussian03程序完成。复合物的分子图采用AIM2000程序完成。键鞍点处的电子密度拓扑性质,全电子的拉普拉斯量等值线图以及兀电子的拉普拉斯量等值线图均采用我们自行编写的GTA-2010完成。论文主要包括以下几方面的工作:
1.采用MP2／aug-cc-pVDZ方法对B…HY氢键复合物和B…BrY卤键复合物(B=C4H4,C6H6,Y=F,Cl,Br)的几何构型及相互作用能进行了研究。研究发现对于相同的路易斯碱来说,B…HY和B…BrY的几何构型非常类似,B…BrY卤键键能大于B…HY氢键键能。电子密度拓扑分析表明C4H4(S)…BrY、C4H4(T)…BrF之间的卤键作用介于离子键和共价键之间,其余的氢键和卤键作用均为闭壳层相互作用。形成氢键和卤键后,卤化氢和双卤分子的原子积分性质都发生了变化,B…HY中H原子能量增加,而B…BrY中Br原子能量减少。
2.运用MP2／aug-cc-pVDZ对C4H6O,C4H6S与HX(X=F,Cl,Br)之间的氢键作用进行了理论研究。研究发现:2,5-二氢呋喃,2,5-二氢噻吩与HX之间不仅存在n…HX型氢键,C=C双键与卤化氢分子亦可形成π型氢键；氢键键能△E、氢键键鞍点处的电子密度ρ(rc)以及从电子给体到受体之间的电子转移数△q(HX)均表明n型氢键比π型氢键更容易形成,与实验结果一致；C4H6O…HX(n),C4H6S…HX(n)(X=Cl,Br)中的氢键作用介于离子键和共价键之间；而对于其它氢键复合物,电子给体和受体之间的作用为闭壳层相互作用,即静电作用。形成氢键后,电子从C4H6O,C4H6S转移到HX使得卤化氢分子积分性质发生了变化,氢原子能量增加,偶极矩减小,体积减小。
3.运用MP2／aug-cc-pVDZ方法对2,5-二氢呋喃,2,5-二氢噻吩与XF(X=F,Cl,Br)之间的卤键作用进行了理论研究。研究发现:C4H6O,C4H6S与XF之间不仅存在O(S)…XFn型卤键,C=C双键与XF分子亦可形成π型卤键；对于C4H6O与XF之间的n型和π型卤键以及C4H6S与XF之间的π型卤键,卤键键能△E、键鞍点处的电子密度ρ(rc)以及电子给体到受体之间的电子转移数△q(XF)均按B…F2
其他文献
近年来,经济的发展推动着文化事业蒸蒸日上,也使广播电视事业有了更广阔的前景,不断满足着人们的精神文化需求。在广播电视的发展进程中,广播电视编导在其中起着重要的作用,
随着21世纪新媒体的到来,网络媒体占据人们的大部分时间,对电视的关注越来越少,因此,电视事业受到强烈冲击。近些年,电视台的收视率大大下跌,相比之下,区县地方电视台收视率
以烟嘧磺隆、酰嘧磺隆、乙氧磺隆为代表,在对嘧啶磺酰脲类除草剂的紫外、红外、核磁和质谱谱图进行研究的基础上,探讨建立了原药纯化与高效液相色谱分析方法。完成了烟嘧磺隆
月亮骗局把假新闻作为商业战略的利弊表现无遗，同时为互联网时代假新闻卷土重来做出了注解。 长着蝙蝠翅膀的巨人整天收集水果，并时常对话;山羊样生物有着蓝色的皮肤，还可见到由抛光的蓝宝石制成的寺庙。这是英国著名的天文学家约翰·赫歇尔目睹的月球上的惊人景象。约翰·赫歇尔以发现了海王星而为后人所知，但是1835年，他在南非的一个天文台上用高倍的望远镜观察到的月亮上的景象比发现海王星要耸人听闻的多。或者说，
电子商务环境下的物流城市配送具有小批量、多频次、进城难、客户位置分散等特点。为节约配送成本,本文基于先集货后配送的理念,以双层配送网络为基础设计了环状配送网络结构
1,3-偶极环加成反应具有分子多样性、区域选择性和立体选择性等特点,近年来得到了有机化学家的广泛关注。缺电子炔烃能与含氮亲核试剂形成活性偶极中间体,继而发生1,3-偶极环加成和Diels-Alder等反应,在有机合成中的应用越来越广泛。本文主要研究了以α-氨基酸与缺电子炔烃合成的新型1,3-偶极子为合成子,进行1,3-偶极环加成反应,合成了一系列结构新颖的吡咯衍生物和螺环吡咯烷衍生物。1、研究了乙
主持人的“意”引导并诱发主持人为实现目标施行的有声语言表达行为和肢体行为。也即“意”引导“声”与“形”的生发与创造。
The host’s “meaning” to guide and induc
北京石竹科技最新发布的手持式1553B分析仪产品CAV-A970是一款手持便携式1553B总线分析仪,采用自主研发的高性能1553B板卡和软件(FlightPack-1553B),用于对1553B总线物理连接
记者们获取信息的主要途径便是采访,而在新闻的采访过程之中也容易获得更为直接的实施,并能够借此来进行事实真相的还原。但是在传媒行业发展的新形势下面,新闻记者们如何进