水体和大气液相中的活性物质近年来引起了人们的极大关注,这些活性物质与环境中有机污染物发生的氧化还原反应有十分密切的关系,是影响化学物质在环境中的迁移、转化、归宿和生态效应的重要因素,但目前对其在环境中转化的微观机制方面研究相对较少。本文以激光闪光光解瞬态吸收光谱技术为研究手段,以包括苯、氯苯和硝基苯与H₂O₂/亚硝酸（盐）水溶液为研究体系,借助GC/MS、UV-Vis等分析技术在研究水相中·OH 自由基与苯及其衍生物的微观反应基础上,比较系统地探讨了亚硝酸（盐）与这些有机污染物的紫外光解交叉反应机理。全文共分为两部分: 第一部分通过在有氧/无氧、不同pH值条件下对苯及其衍生物和H₂O₂水溶液在激光闪光光解（266nm）进行了研究,对体系中产生的各种瞬态物种进行了归属,并得到了大量微观反应速率常数。研究表明:H₂O₂在266nm紫外光的照射下产生·OH自由基,·OH自由基和苯、氯苯和硝基苯反应在苯环上形成OH加合物,其反应速率常数分别为（6.3-8.0）×10⁹(L-mol¹·S^-1)、（4.3-7.1）×10⁹(L·mol^-1·S^-1)和（3.6～6.0）×10⁹(L·mol^-1·S^-1),溶液pH值和分子结构对各反应速率常数有一定的影响。在有氧条件下,上述化合物的OH加合物被氧化为过氧OH加合物,反应速率常数分别为3.3×10⁸(L·mol^-1·S^-1)、6.8×10⁸(L·mol^-1·S^-1)和6.6×10⁷(L·mol_-1·S_-1)。这些加合物随之自身或在H₂O₂参与下进一步分解。 第二部分在第一部分研究的基础之上采用激光闪光光解技术与GC/MS技术相结合的方法,对苯及其衍生物和HNO₂水溶液在355nm激光辐照下的瞬态物种和一次光照产物进行了研究,并对一次辐照产物与实际太阳光照产物进行了对比,发现二者产物基本相同。根据瞬态和稳态的实验结果对体系中各种产物的生成途径进行了较系统的探讨。研究表明:HNO₂（NO₂^-）在355nm光照下生成的·OH自由基与苯、氯苯及硝基苯发生反应而使其羟基化,并最终转化成多种含亚硝基、硝基的化合物,这一过程可能是自然水体和大气液相中硝基化合物增加的来源之 本文还对C₆H₅NO₂-H₂O₂体系中以850nm为峰值的吸收带进行了归属并给出了速率常数、对C₆H₆-HNO₂体系中指出了C₆H₆-NO⁺πcomplex瞬态物种并对其来源进行了探讨等,这些结果均未见文献报道。 上述研究结果对深入了解污染物在环境中的光化学转化和环境中有关N（Ⅲ）