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氮丙啶类化合物作为有效的亲电试剂,能够发生严格的区域和立体选择反应而开环,从而使其在有机合成中具有非常重要的价值。它还表现出抗肿瘤、抗生素以及其他生物活性,使它成为受人关注的合成对象。近年来已经发展了多种氮丙啶类化合物的合成方法,其中氮烯对烯烃的加成反应是最有效的方法之一。Evans小组首次报道了使用二齿恶唑啉配体和CuOTf实现了氮烯对烯烃的不对称加成反应,对反式烯烃的催化效果尤为突出。相反,Jacobsen小组设计的二胺配体催化顺式烯烃的效果不错,当底物为6-氰基-2,2-二甲基苯并吡喃时,取得了大于98%ee值的最好结果。1999年,大环配体iPr3TACN也被应用于催化PhINTs对烯烃的加成,该体系的一个突出优点是,即使催化剂用量很低时也表现出高的催化活性。2003年,Zhang小组利用过渡金属离子如Mn, Fe, Ru和Co等与卟啉的配合物并用bromamine-T作氮源,取得了一系列卓有成效的结果。2004年,Perez报道的TpxCu (Tpx)三齿配合物催化该反应,都取得了相当不错的结果。2008年,Zhang小组又首次建立了Co催化的烯烃的不对称氮杂环丙烷化反应体系,随后进一步发展了更为有效的催化剂,并以TcesN3作为氮源,以高产率(82-91%)、高的对应选择性(80-99%ee值)得到氮丙啶产物。Che小组在对该反应的研究中也做出了重要贡献,最值得注意的是该小组利用聚乙二醇通过共价键与钌卟啉连接得到可溶性的钌催化剂,来催化烯烃的氮杂环丙烷化反应,同样取得了不错的结果(76%-88%)。经过多年的研究,有机催化的氮杂环丙烷化反应也取得了一些进展。2006年,Shi报道了利用2,4,6-三甲基苯磺酰氧胺作为氮源,氮甲基吗啉催化的对查尔酮的加成取得了不错的结果。2007年,Wincewicz也是利用氮甲基吗啉催化,二苯基磷酰氧胺作氮源对查尔酮的加成取得了高达97%的产率。基于以上研究,我们利用DPPONH2和叔胺NMM在碱存在下这种有效的NH转移试剂,实现了对α,β-不饱和酮的氮杂环丙烷化反应,得到了N端未保护的氮丙啶产物。在此过程中,我们对该反应的催化机理进行了探讨,有助于以后设计更高效的催化反应体系。