用锡锂引发剂合成端基改性溶聚丁苯橡胶

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该文根据高聚物分子设计的思想,利用聚合物端基改性的原理,设计并合成了两类含锡有机单锂引发剂和含锡有机多锂引发剂,并对应用这两类引发剂合成无规溶聚丁苯聚合物的聚合反应动力学和热力学,以及以四氢呋喃(THF)为添加剂对聚合物微观结构的调节作用进行了研究.以丁基二锂和三丁基锡氯为原料,在环己烷溶液中合成了含锡单锂引发剂Bu<,3>SnBuLi;研究了用Bu<,3>SnBuLi引发溶聚丁苯聚合的动力学.以丁基二锂和四氯化锡为原料,在环己烷溶剂中还合成了含锡多锂引发剂体系,经过研究得出通过调节反应物料的进料比,引发剂的平均官能度可以在一定的范围内进行调节;分析比较了用含锡多锂引发剂与THF组成的引发体系引发溶聚丁苯聚合的动力学,得出该共聚反应单体配比为B/S=8/2,设计分子量为8万的条件下,聚合反应的表观活化能为67.49kJ/mol.所得到的聚合物的分子量分布为宽峰分布,有利于改善加工性能.研究了极性添加剂THF对聚合物微观结构的影响,随着极性添加剂THF用量的增加,共聚物中1,2-结构的含量(Bv﹪)上升,当[THF]/[Li]>80以后,Bv﹪上升的趋势减缓.可见,通过改变体系中极性添加剂的用量,可以在较大的范围内有效地调节共聚物的1,2-结构含量.
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