大基团取代的末端手性环氧化物的制备及其聚合物的合成

来源 :湘潭大学 | 被引量 : 6次 | 上传用户:fzh5569
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本文综述了具有单向螺旋构象手性高分子化合物的研究进展,针对普通聚醚在溶液中难以保持稳定的螺旋构象缺点,开展了带有大基团手性螺旋聚醚的合成以及基团性质对聚醚手性光学性质及溶液中构象影响的研究,研究的主要内容有:1)通过对手性末端环氧化合物的几种合成方法的研究,找到了以手性环氧氯丙烷为合成子与有机锂在低温下无催化剂存在下一步合成高对映体纯度的手性末端环氧化合物的方法,其中利用1,1-二苯乙烯与普通的有机锂制成新的有机锂与手性环氧氯丙烷反应可得到各种带有大基团的手性末端环氧化合物如(S)-4,4-二苯基-1,2-环氧丁烷、(S)-4,4,4-三苯基-1,2-环氧丁烷、(R)-4,4,4-三苯基-1,2-环氧丁烷、(S)-4,4-二苯基-1,2-环氧壬烷、(S)-4,4,6,6-四苯基-1,2-环氧己烷和(S)-4,4,5-三苯基-1,2-环氧戊烷。2)通过其它方法合成了(S)-三苯甲基缩水甘油醚、(R)-5,5,5-三苯基-1,2-环氧戊烷、(R)-4,4,4-三苯基-丁烷-1,2-环硫醚等其它手性末端环氧单体,除此之外,本文中也合成了相应的各种外消旋环氧化合物。通过核磁共振、CD光谱等表征手段确定了本文中所合成的环氧化合物结构以及立体构型。3)研究了带有大基团的手性末端环氧化合物的各种聚合方法,主要采用阴离子聚合方式合成了侧链带有不同大基团的手性聚醚,重点以手性4,4,4-三苯基-1,2-环氧丁烷为研究对象探讨了手性聚醚的形成过程,发现单体所带大基团对于所形成的聚醚分子量的大小有强烈的影响。4)通过研究各种手性聚醚与相应单体之间手性光学性质的关系,找出了带有大基团的手性末端环氧化合物结构与相应聚合物手性光学性质的关系。研究发现其中的聚手性4,4,4-三苯-1,2-环氧丁烷能够在溶液中形成稳定的单一螺旋型构象,而其它的一些手性环氧单体所形成的聚醚则不能,造成这种现象的原因是因为其它聚醚侧链基团之间的相互排斥力不够大,难以使聚合链在溶液中维持稳定的螺旋性结构。5)研究了手性螺旋聚(S)-4,4,4-三苯基-1,2-环氧丁烷的耐甲醇溶剂解的能力,表明聚醚具有良好的耐甲醇溶剂解的性能。6)本论文有关手性螺旋聚醚的合成研究表明,虽然聚醚的主链较为柔顺,其螺旋构象很容易在溶液中发生翻转,但是也可在适当位置引入较大位阻的刚性基团,借助这些大位阻的刚性基团相互之间的空间排斥作用,使聚醚即使在溶液中也能保持稳定的单向螺旋构象。
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