铝铵法氧化铝的制备及其在丙烷脱氢催化剂中的应用研究

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氧化铝作为传统材料被广泛的应用于催化、吸附、医药材料等诸多领域中,它的形貌、孔结构、晶体结构等决定了它的性质和应用领域。因此,本论文中主要围绕制备晶体结构、形貌良好的前驱体碳酸铝铵(AACH)及可控孔道结构的γ-Al2O3展开研究。采用沉淀法、固相反应法及水热合成法合成了前驱体碳酸铝铵,并制备出相应的具有大孔容的γ-Al2O3。利用XRD、N2物理吸附-脱附、SEM、FT-IR、TGA-DSC等手段对碳酸铝铵和γ-Al2O3进行了表征。实验结果表明,三种方法均可以成功地制备出性能优良的γ-Al2O3。采用沉淀法制备γ-Al2O3的最佳条件为:NH4HCO3与Al(NO3)3的摩尔比为6:1;NH4HCO3的浓度为1.6 mol/L;Al(NO3)3的浓度为0.4 mol/L;硝酸铝的滴加速度为4 ml/min,在此条件下制备的γ-Al2O3的比表面积和孔容分别为299.10 m2/g和0.83 cm3/g。固相反应法中以PEG 400作为表面活性剂,制备γ-Al2O3的最佳条件为:NH4HCO3与Al(NO3)3的摩尔比为8:1;老化温度为100℃,在此条件下制备的γ-Al2O3的比表面积和孔容分别为300.54 m2/g和1.13 cm3/g。水热合成法制备出不同于前两种方法的光滑棒状碳酸铝铵,合成γ-Al2O3的最佳条件为:CO(NH2)2与ρ-Al2O3的摩尔比为3:1;水热温度为140°C;水热时间为20 h,在此条件下制备的γ-Al2O3的比表面积和孔容分别可以达到358.1 m2/g和0.96 cm3/g。比较三种方法,固相反应法合成碳酸铝铵,便于操作,容易进行工业生产。因此,选用固相反应法制备出的γ-Al2O3作为载体,采用连续等体积浸渍法合成Pt/γ-Al2O3,Pt-Sn/γ-Al2O3和Pt-Sn-K/γ-Al2O3催化剂。采用TEM技术分析了催化剂的形貌,并在丙烷脱氢的微型固定床反应器上评价了催化剂的反应活性。Pt-Sn-K/γ-Al2O3催化剂表现出更优异的性能,丙烷的转化率和丙烯的选择性分别可以达到33.2%和91.0%。
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