铁催化醛与肟酯偶联合成吡啶的研究

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吡啶类化合物是一类普遍存在的重要的杂环化合物,它在药物学,农用化学品以及材料科学等等方面有着重要的应用。1846年,世界上第一个吡啶核被发现。至此以后,关于吡啶类化合物的研究就一直未停过。在这一百多年间,吡啶类化合物的合成方法已报道了很多,许多的综述性文章对这些方法从不同角度进行了总结与归纳。本文的绪论部分,对过渡金属催化的以及无金属参与的合成吡啶的方法进行一定程度的介绍。参与催化合成吡啶类化合物的过渡金属主要有钌、铑、钴等,其次为铁、铜、镍、钯、金、钛等,出现较少的有锰、锌、银以及稀有金属。无金属参与的反应类型较复杂,往反应体系中进行加酸加碱或别的添加剂;采用树脂或离子液作为反应基质;进行还原及复分解反应。  肟类化合物及其衍生物是一类制备简单,易于操作且高活性的合成原料。传统的肟的应用主要体现在醛肟脱水制腈和通过贝克曼重排制酰胺,并且其在合成具有生物活性的杂环化合物方面有着很大的潜力。肟酯是肟的羟基的氢被酰基取代后的一种衍生物,由于其自身的氮氧键很容易断裂而且又具备一定的氧化性,因此,它在有机合成中的应用受到越来越多的青睐。过去,过渡金属钯、铜等催化的肟酯参与的反应被报道了很多。  在以往的工作基础及自身的探究之上,本文发展了一个铁催化下的醛与肟酯进行偶联合成取代吡啶的方法,反应条件简单,不需任何添加剂,加入铁催化剂即可,官能团容忍性好,并且在一定程度上可进行扩大规模反应,该反应可能涉及到一个自由基机理。
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