以刚性喹啉基1,3,4-Oxadiazole和取代苯并咪唑类有机配体构建的配位聚合物的合成及性质研究

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由不对称1,3,4-Oxadiazole有机配体与金属离子反应得到具有非线性光学性质的晶体材料是目前化学界最前沿、最活跃的研究领域之一。近十几年来,许多来自不同课题组的化学家们设计并合成了多种以不对称1,3,4-Oxadiazole为有机配体的金属-有机配位化合物,并对它们的荧光性质,对小分子的识别与分离等做了深入的研究。本文在以往的研究基础上合成了一系列以喹啉基和吡啶基为配位端基的1,3,4-Oxadiazole刚性有机配体,以及以喹啉基和吡啶基为端基的苯并咪唑类的半刚性的有机配体,并且着重研究了它们与贵金属离子和过渡金属离子的配位反应。在文章中一共成了22个未见报道的配位化合物,通过1H NMR、IR、元素分析及单晶衍射等方法对它们的结构进行了表征,并且对部分配合物的荧光性质、热重分析等性质做了相关测定和研究。一、合成了两个喹啉基1,3,4-Oxadiazole刚性不对称有机配体L1和L2并研究了它们与Ag(I), Cd(II), Zn(II), Cu(II)和Cu(I)的自组装反应,共合成了15个具有新颖的拓扑结构的配位化合物,并且对于刚性配体的配位方式以及配体之间弱的相互作用力对于所合成的新型配位化合物结构的影响进行了初步的研究。在对结构的研究基础之上,测定了有机配体L2以及得到的配位化合物4,5,6,8,9,10,14和15的荧光性质。我们发现阴离子或者是金属离子的不同对于配体的荧光性质都会产生重要的影响。此外,我们还对部分配合物的热重分析做了测定。二、合成了一个含有喹啉基的苯并咪唑类刚性有机配体L3并研究了它与Cu(I)的自组装反应,合成了一个结构新颖的配位化合物,初步探讨了刚性配体的配位方式对所合成的配位化合物结构的影响,并且测定了有机配体L3以及所得到的配合物16的荧光性质。三、合成了两个含有喹啉基苯并咪唑类半刚性有机配体并研究了它们与Ag(I), Co(II)和Cu(II)的自组装反应,合成了6个结构新颖的配位化合物,初步探讨了半刚性配体的配位构型和分子间弱作用力对所合成的配位化合物结构的影响,并且测定了有机配体L4和L5以及得到的配合物17和18的荧光性质。我们发现阴离子或者是金属离子的不同对于配体的荧光性质都会产生重要的影响。我们还对部分配合物的热重分析做了测定。我们设计合成了一系列刚性喹啉基1,3,4-Oxadiazole和取代苯并咪唑类的有机配体,对这些配体的研究结果表明了这些有机配体可以与贵金属离子和过度金属离子反应得到结构新颖的配位化合物,而得到的新的配合物具有优良的物化性质,这为设计以及合成性质良好的功能性材料和荧光材料提供了实验基础。
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