功能化离子液体吸收与转化一氧化碳、二氧化硫研究

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近年来,工业源排放大量含有二氧化硫(SO2)和一氧化碳(CO)的废气,对社会经济发展和人类健康产生重大威胁。另一方面,CO是一种重要的C1化工原料,发展高效的CO高效转化技术同样具有重要意义。作为绿色化学的典型代表,离子液体(ILs)具有可设计性、低挥发性、出色的溶剂能力等独特性质,有望作为捕集SO2和CO等气体的高效吸收剂。然而,目前离子液体吸收SO2和CO仍然存在两大问题有待解决:1、CO气体具有较高的分子键能,离子液体对其作用力较弱,导致CO吸收量有限;2、离子液体吸收SO2后粘度增大影响SO2吸收速率,SO2和CO2的吸收选择性也较低。为克服上述问题,本论文设计合成了两类功能化离子液体,通过精细调控离子液体的阴离子结构,达到了高温吸收CO及高效羰基转化,实现了快速和高选择性吸收分离SO2/CO2,具体研究内容如下:一、设计合成了双金属复合离子液体[BimH][Cl]-CuCl-ZnCl2,在温度80°C和压力1 bar下,[BimH][Cl]-CuCl-ZnCl2对CO的吸收量高达0.078 mol mol-1。高分辨质谱和拉曼光谱表征结果表明,加入氯化锌后,双金属复合离子液体[BimH][Cl]-CuCl-ZnCl2中的阴离子主要为ZnCl3-,亚铜离子与氯离子之间的作用力被削弱,使得亚铜离子的配位数增加,进而增强了亚铜离子与CO之间的相互作用力,从而实现了高温下该离子液体高效吸收CO,并具有良好的循环使用性能,循环12次的吸收性能无明显下降。其次,利用双金属复合离子液体[BimH][Cl]-CuCl-ZnCl2既当吸收剂又当助催化剂,在温度100°C和1 bar压力的温和条件下,实现了碘苯、二乙胺和CO的高效氨基羰基化反应,目标产物的产率高达97%。二、设计合成了水杨酸阴离子功能化离子液体,利用水杨酸阴离子的酚羟基和羧基选择性辨识吸收SO2分子,在温度20°C和压力1 bar条件下,SO2的吸收量达到3.58 mol mol-1,CO2的吸收量仅为0.05 mol mol-1,SO2/CO2吸收选择性高达111,同时离子液体吸收SO2后的粘度剧烈下降,实现了快速和高选择性吸收SO2。高分辨质谱、红外光谱和核磁共振表征结果表明,水杨酸阴离子功能化离子液体吸收SO2后,破坏了水杨酸阴离子分子间的缔合氢键,使得吸收体系粘度剧烈降低,保证了SO2的快速吸收,吸收平衡时间仅为5 min。
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