半纤维素预提取对竹子木素及LCC结构影响研究

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经前期研究发现,热水预提取竹子半纤维素后,竹片的颜色加深,制备得的APMP浆也较难漂白;而碱性过氧化氢(AHP)预提取后,竹片的颜色变浅,制备得的APMP浆白度提高较大。故本论文从原料木素变化的角度,利用红外光谱(FT-IR)和核磁共振波谱(13C-NMR)对预处理前后磨木木素(MWL)、木素-碳水化合物(LCC)和水可溶性木素(LCC-AcOH)的结构变化进行分析:并且为了更详尽地了解预处理对MWL和LCC的影响,对从粉单竹中提取出的MWL和LCC模拟预提取条件过程进行降解,分析预提取对MWL和LCC的结构变化影响。通过这些研究,分析热水和AHP提取对竹片原料及APMP浆白度变化的影响原因,为生物质精炼与制浆造纸相结合提供一定的理论依据。研究结果如下:1、竹子原料经热水预提取后,原料颜色加深,制得的纸浆白度有较大幅度的下降,漂白浆PC值增大。经AHP预提取后,制备得的APMP浆及其漂白浆,纸浆白度有明显的提高,未漂浆白度提高约5%ISO,漂白浆提高约7%ISO,PC值降低一倍多,且不影响漂白浆得率。2、热水预提取后,MWL中的羟基,脂肪族C-H含量减少;羰基C=O、紫丁香基木素、芳环结构、C-H苯环,以及愈疮木基中的C6(a-OR),醚化的β-芳基醚C5(a-OAC)等结构均有所增加,使得木素结构中发色基团含量增加,预提取后竹片颜色加深。而MWL经热水预提取条件处理后,产物中羟基和脂肪族的C-H, O-H和-CH3均减少,而非共轭C=O、芳香环、紫丁香基、缩合愈疮木基、愈疮木基、C-C、C-O和C=O含量增加。3、热水预提取后原料的LCC和LCC-AcOH结构中,羟基、非共轭C=O、酯羰基、芳环结构、愈疮木基木素和紫丁香基木素含量增加;β-0-4中的Cα、Cβ、Cγ,聚木糖中的C3/C4、C2,松脂醇中的Cγ,β-葡萄糖中的C3、C4、C5,β-木糖中的C3和C5,α-0-4中的Cγ,α-、p-甘露糖中的C6,α-、β-葡萄糖中的C6,α-半乳糖中的C6含量均减少,使得木素与碳水化合物间的化学键遭到破坏木素游离出来,从而使得原料中发色基团含量增加,颜色加深。而LCC经热水预提取条件处理后,产物中羟基、C=O、芳香环结构、愈疮木基和紫丁香基结构含量增加;而β-0-4、聚木糖、松脂醇、β-葡萄糖、β-木糖、α-0-4,α-、β-甘露糖,α-、β-葡萄糖,α-半乳糖等结构含量却下降,说明β-0-4链接键发生较大程度的断裂,碳水化合物水解溶出,使得部分木素结构游离出来。4、AHP预处理后,原料MWL中的C=O、C-C、C-O、C-H键、芳香环结构、肉桂酸、松脂醇、愈疮木基甲氧基、愈疮木基木素和紫丁香基木素含量下降,原因是过氧化氢具有较强的氧化性,在碱性条件下可以氧化脱除部分木素,使得发色基团的含量下降,原料颜色变浅,可漂性增加。MWL在经AHP预处理后,芳香环、紫丁香基、缩合愈疮木基、愈疮木基、C-C、C-O和C=O结构均有一定程度的减少,肉桂酸和松脂醇也有所减少,使得预处理后原料中发色基团含量减少,也进一步说明了竹片的颜色变浅的原因。5、AHP预处理后,LCC和LCC-AcOH中羟基、脂肪族C-H、酯羰基、芳环结构、愈疮木基和紫丁香基含量均减少;LCC中酰基、肉桂酸、苯甲酸和苯乙烯酸含量降低,β-0-4中Cα、Cβ和Cγ,聚木糖中的C3/C4、C2,松脂醇中的Cγ,β-葡萄糖中的C3、C4、C5,β-木糖中的C3和C5,α-O-4中的Cγ,α-、β-甘露糖中的C6,α-、β-葡萄糖中的C6,α-半乳糖中的C6含量也均下降。LCC经AHP预处理后羟基O-H、脂肪族C-H、非共轭C=O、酯羰基、芳香环结构、紫丁香基、愈疮木基和缩合愈疮木基含量均下降。松脂醇、葡萄糖、木聚糖、甘露糖和半乳糖等糖组分发生一定的降解。β-0-4结构含量下降,愈疮木基和紫丁香基木素结构部分降解,使原料中发色基团含量下降,故原料可漂性提高。
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