【摘 要】
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本文合成了一系列氧族芳香杂环桥联双钌金属配合物1-a～1-d,[（PMe3）3CI（CO）Ru]2（μ-CH=CH-C4H2X-CH=CH）（X=O,S,Se,Te）和一系列寡聚呋喃桥联双钌金属配合物 1-a～8-a,[（PMe3）3Cl（CO）Ru]2（μ-CH=CH-（C4H2O）n-CH=CH）（n=1,2,3,4,5,6,8）。所合成的物质均通过1H NMR、13C NMR、31P NMR
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本文合成了一系列氧族芳香杂环桥联双钌金属配合物1-a～1-d,[（PMe3）3CI（CO）Ru]2（μ-CH=CH-C4H2X-CH=CH）（X=O,S,Se,Te）和一系列寡聚呋喃桥联双钌金属配合物 1-a～8-a,[（PMe3）3Cl（CO）Ru]2（μ-CH=CH-（C4H2O）n-CH=CH）（n=1,2,3,4,5,6,8）。所合成的物质均通过1H NMR、13C NMR、31P NMR表征确认,电化学和光谱电化学研究,并测定了四个新物质1-a～1-d的晶体结构。在第一系列物质中,X-Ray单晶衍射表明配合物1-a～1-d四个物质中,双钌的距离从1-a（9.980 （?））到1-d（11.063 （?））依次增加。氧化还原电位差（ΔE1/2）和电子耦合常数（Hab）随着杂原子序数增加而降低。电化学,UV-Vis-NIR和in situ IR光谱电化学分析表明:（1）通过氧族杂环桥配体,1-a～1-d的两个金属中心之间有强烈的相互作用,可以将其归于Class Ⅲ类型。（2）金属间的相互作用主要是通过丁二烯骨架,杂原子仅仅只是稳定混价配合物和调节丁二烯骨架的大小来改变两个氧化还原末端间的相互作用。在第二个系列的物质中,电化学、光谱和理论计算数据分析结果一致,发现呋喃环个数对呋喃基双金属钌有机分子导线的性能有很大的影响:（1）随着呋喃环个数的增加,两金属间的相互作用、ΔE和Kc值下降;（2）当呋喃环数目小于5时,电荷沿着桥联配体离域在整个分子导线上,且桥配体上自旋密度分布逐渐增加,而当呋喃环数目等于5时,电荷开始定域在桥联配体上。即5-a是分子中电荷离域-定域在桥联配体上的转折点。
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