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金属纳米粒子的电化学合成法越来越受到人们的关注，其原因是操作简单、方便，所得产物纯度高，通过调节电流和电位能很好地控制纳米粒子的尺寸和形貌等。在本论文中，我们使用了旋转阴极合成金属纳米粒子，与静止的工作电极相比，它的优点是阴极／溶液界面处合成的金属纳米粒子可以很快地离开阴极区域，进入体相溶液，避免了纳米粒子间的团聚。同时我们选取适当链长的聚乙烯吡咯烷酮（PVP）作为金属纳米粒子的稳定剂。PVP在金属纳米粒子的电化学合成过程中，不但起到保护粒子团聚的作用，而且在一定程度上可以调控纳米粒子的大小和形貌。由于PVP大分子和金属纳米粒子之间存在较强的配位作用，PVP保护的金属纳米粒子水溶胶可以稳定存在数月以上。但从另一角度来讲，由于金属粒子被PVP大分子紧密包裹，大大影响了粒子的催化性能。为了克服这一缺陷，我们利用PVP在水相中的溶解度随温度升高而降低这一原理，通过简单的升温和控温程序把金属纳米粒子从水相转移到有机相中，从而建立了一种新颖的相转移方法。经过相转移处理，覆盖在金属纳米粒子表面的大部分PVP聚合物被除去，同时PVP在有机相中仍有一定的溶解度，这样转移至有机相中的金属粒子仍旧保持了较高的稳定性，但其催化活性明显提高。另外，我们还对电化学合成金属纳米粒子的反应机理进行了进一步的研究。在粒子的合成过程中，阴阳两电极区域的pH值发生了不同的变化，阳极区域呈酸性，阴极区域呈碱性，这种变化直接导致了PVP部分单体的水解，进而影响了PVP的还原能力，从而在阴阳极区域获得了不同形貌的金属纳米粒子。受此启发，我们通过调节溶液的pH值，在含有PVP和HAuCl4的溶液中制备了不同形貌的金属纳米粒子。这也为合成形状与尺寸可控的金属纳米粒子提供了一种简单、快捷的实验方法。利用控制溶液pH值的方法，我们在ITO导电玻璃基底上制备了金纳米薄膜，并使用覆盖金纳米薄膜的ITO导电玻璃作为工作电极，对纳米薄膜的电化学行为进行了表征，发现纳米薄膜对甲醇的氧化具有一定的催化活性。该研究为纳米结构的金薄膜作为电催化剂提供了理论依据。