磁场下Fe3O4粒子的合成及其有序组装

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在高密度磁存储介质、磁流体以及生物医学等领域中的巨大应用前景的刺激下,磁性材料的合成研究受到了越来越广泛的关注。此外,磁性的有序纳米结构由于结构单元的空间取向和排列而具有许多崭新的性质,因此将磁性纳米粒子组装成各种有序结构具有显著的科学意思和应用价值。特别是单畴的磁性纳米粒子二维(2D)或3D的有序阵列所展现在高密度信息储存方面的特性,使其在越来越受到人们的关注。本论文旨在研究磁场在制备磁性有序材料方面的应用,对磁性纳米粒子的组装有序结构进行了较为深入的探讨,在前人的基础上研究了磁场诱导磁性粒子自组装的本质,并探索有效的自组装手段来获得有序的磁性纳米结构。详细内容归纳如下:利用水热、溶剂热法合成了不同形貌的Fe3O4粒子,特别是Fe3O4八面体单晶,并研究了它们的磁性质。在合成Fe3O4八面体的过程中引入一个外加磁场,成功地观测到磁场对Fe3O4八面体的自组装反应的影响。在链中,Fe3O4八面体主要沿着<111>方向以面对面的形式连接,而并不是两个易磁化轴<111>和<110>方向机会均等。基于实验结果,我们提出了一种理想的生长模型来解释这种现象。对于有多个易磁化轴的多面体,在磁场下成链时,易磁化轴的方向和磁性粒子的形貌共同决定了哪个易磁化轴优先取向。这种模型为研究有多个易磁化轴的磁性多面体晶体在磁场下的自组装行为提供了理论依据。利用同步辐射实验室的XAFS技术观测到反应中的外加磁场能引起的Fe3O4微结构变化,定性地研究了磁性原子的配位环境受磁场的影响规律,为磁学性能的研究提供了理论和实验依据。从测试结果看,随着磁场强度的增大,Fe(II)-O键的键长不变而Fe(III)-O键的键长减小,从而使磁交换路径缩短,最终改变了磁体的磁性。表明磁场可以作为一种手段来调控磁性材料的磁性。如果能在材料合成过程中引入一个强磁场,可以更好地调控材料的结构和性质。总结实验结果,我们可以定性地认为,磁场对磁性材料的微结构是有影响的,一般体现在金属与O原子的配位键键长的减小。我们认为磁场对磁性弱键能小的样品影响较大;如果能使用强磁场,这种现象会更明显。尝试利用磁场诱导Fe3O4粒子在合适的AAO模板上组装成有序的二维(2D)阵列。目标是在磁场下诱导磁性纳米球均匀的分布在模板的表面,每个孔洞填充一个Fe3O4粒子。当每个Fe3O4粒子为一个单畴结构时,此2D磁性纳米阵列有望在高密度磁存储方面应用。实验结果表明,有大量的粒子填如AAO模板的孔洞中,但同时还有大量的缺陷,方法有一定地改进空间。在实验的基础上,讨论了造成阵列缺陷的实验因素,提出了一些改进实验的方案,对制备磁性2D有序阵列有一定的认识,为以后的制备提供了一些实验依据和理论依据。
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