电荷转移聚合法合成聚丙烯酯-b-聚去氢枞酸丙烯酸乙二醇酯共聚物的研究

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本论文以苯胺/二苯甲酮络合物为引发剂,分别以去氢枞酸丙烯酸乙二醇酯(DHAAGE)和丙烯酸叔丁酯(tBA)为单体,四氢呋喃为溶剂,恒温条件下利用电荷转移聚合(CTP)法制备出聚去氢枞酸丙烯酸乙二醇酯(PDHAAGE)和聚丙烯酸叔丁酯(PtBAa)。然后以PtBAa/二苯甲酮络合物为大分子引发剂,DHAAGE为单体,利用CTP法制备出聚丙烯酸叔丁酯-b聚去氢枞酸丙烯酸乙二醇酯(PtBA-b-PDHAAGE)嵌段共聚物,接着在以三氟乙酸作为催化剂,二氯甲烷为溶剂的条件下,将其水解得到了聚丙烯酸-b-聚去氢枞酸丙烯酸乙二醇酯(PAA-b-PDHAAGE)两亲性嵌段共聚物。   1.以tBA为单体,苯胺/二苯甲酮络合物为引发剂,四氢呋喃为溶剂,在紫外光照射下通过CTP法合成了具有苯亚胺基链端的PtBAa,并用FT-IR、1H-NMR和GPC等对其进行了表征。同时考察了反应时间、引发剂浓度、反应温度等因素对单体转化率和聚合物分子量的影响。结果表明,聚合反应动力学曲线呈良好线性关系,表观聚合速率常数kp’为8.15×10-5s-1;随着单体转化率的升高,聚合物分子量线性降低;引发剂浓度和反应温度的升高,也导致聚合物分子量逐渐降低。   2.以从歧化松香中分离、提纯出的去氢枞酸(DHA)为原料,经SOCl2酰氯化后与丙烯酸(2-羟基)乙酯(HEA),反应,合成DHAAGE。并以此为单体,苯胺/二苯甲酮络合物为引发剂,四氢呋喃为溶剂,在紫外光照射下,通过CTP法合成具有苯亚胺基链端的PDHAAGE。利用FT-IR、1H-NMR和GPC等对其进行了表征。同时考察了反应时间、引发剂浓度、反应温度等因素对单体转化率和聚合物分子量的影响。结果表明,聚合反应动力学曲线呈良好线性关系,表观聚合速率常数kp’为5.0×10-5s-1;随着反应时间的延长、引发剂浓度和反应温度的升高,PDHAAGE分子量逐渐降低。   3.以PtBAa/二苯甲酮络合物为引发剂,DHAAGE为单体,在紫外光照射下通过CTP法合成了PtBA-b-PDHAAGE,考察了反应时间、溶剂极性对聚合反应的影响。然后以二氯甲烷作为溶剂,三氟乙酸作为催化剂,室温条件下对其进行水解得到了PAA-b-PDHAAGE两亲性嵌段共聚物。通过FT-IR、1H-NMR和GPC对PtBA-b-PDHAAGE以及PAA-b-PDHAAGE进行了表征。
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