PET与PEN共混物及其共聚酯的研究

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PET成本低、性能优异,在日常生活中得到广泛应用; PEN是比PET机械性能好、对氧气和二氧化碳渗透性低和玻璃化转变温度高的热塑性聚酯,被广泛用于包装领域,但PEN熔体粘度高且价格昂贵,应用受到限制。把PET的经济性与PEN较好的阻隔性和耐热性结合起来的方法是通过两者的混合,因此,PET与PEN的共混物受到了学术界和工业界的普遍关注,并对此进行了一些基础性研究。本文用密炼机、双螺杆挤出机、DSC、NMR等仪器和设备对PET与PEN的酯交换反应及其共混物或共聚酯的结构、性能与应用进行了系统的研究。通过1H NMR对PET与PEN酯交换反应的定量分析,探讨了共混物组成、共混时间、共混温度、转子转速和催化剂含量等共混条件对酯交换反应的影响,用交叉二单元组序列NET的量、无规度和数均序列长度表征了酯交换反应程度。结果表明:PET和PEN物理共混物(在室温下通过机械共混,未发生化学反应)不相容,但在熔融温度以上共混时发生酯交换反应,首先生成嵌段共聚物,然后生成无规共聚物。酯交换反应主要受共混时间和温度决定,其次是共混物的组成,而催化剂含量和转子转速的影响最小。温度越高,酯交换反应速度越快; 酯交换反应是混合时间的函数,随反应时间的增加,酯交换程度增加,无规度增加,数均序列长度减小。用1H NMR对PET与PEN酯交换反应的动力学研究表明该反应属于二级可逆反应,并根据二级可逆反应动力学测定了二级反应速率常数、活化能和诱导期,反应速率常数在280℃、290℃和300℃分别为0.028min-1、0.044 min-1、0.06 min-1; 活化能为106.98kJ/mol; 诱导期在280℃、290℃和300℃分别为
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