三羟甲基丙烷三丙烯酸酯绿色合成工艺路线

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三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(TMPTA)是非常重要的丙烯酸多功能团酯类单体,它既可作为共聚单体合成特殊的丙烯酸树脂,又可以作为橡胶、塑料的交联剂。以丙烯酸(AA)和三羟甲基丙烷(TMP)为原料直接酯化合成产品TMPTA,目的在于尽可能提高收率,在此前提下制备并比较了多种催化剂对产品收率的影响,研究了酯化反应时间、反应温度、酸醇摩尔比、阻聚剂和共沸剂种类及用量对酯化反应的影响,获得了较佳反应条件。找到了两种较好的固体催化剂,分别是硫酸氢钠和碳基固体酸催化剂,且两种催化剂重复使用时催化活性几乎不变,硫酸氢钠回收率约80%,而固体酸催化剂回收率约100%。以对甲基苯磺酸为催化剂,在82℃~97℃温度范围内动力学进行考察,得到该温度范围内的动力学方程:-dcA/dt=6389.82e -39260/RTCACB。由于进料时丙烯酸过量,因此对AA的萃取工艺进行了研究,探讨了萃取剂的选择、溶剂比以及萃取级数对萃取率的影响,测定并绘出了20℃、30℃和40℃三种温度下三元体系平衡相图。结果表明:醋酸异丁酯对丙烯酸水溶液的萃取效果最好,V(原料液):V(萃取剂)=1:2.5,萃取级数为三级情况下,萃取率可以达到93.54%。
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