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氢氧根离子交换膜燃料电池在碱性环境下工作,与质子交换膜燃料电池相比,具有氧化反应速率高、燃料渗透率低、制备成本低等优点,但是其功率密度仍不能达到工业化的要求,其主要原因是其核心部件氢氧根交换膜的离子传导率较低。因此,制备具有高氢氧根传导性的氢氧根交换膜是该领域的研究热点之一。聚醚砜(PES)是一种性能优良的高分子材料,本文对PES进行功能化改性,制备氢氧根离子交换膜。主要研究内容包括: ⑴以浓硫酸为溶剂,高效无毒的氯甲基辛基醚(CMOE)为氯甲基化试剂,对PES进行氯甲基化改性,成功制备出氯甲基化聚醚砜(CMPES)。通过实验,确定了适宜的反应条件:PES∶ H2SO4∶ CMOE=4g∶40mL∶16mL,反应温度0℃(冰浴)。通过改变反应时间,实现了对CMPES的可控制备,氯甲基取代度(DC)范围19%-64%。 ⑵通过溶液浇铸法先制备了CMPES膜,而后依次浸泡在三甲胺水溶液和KOH溶液中使其季铵化和碱化,制备出PES-QAOH膜并对系列膜的性能进行测试。结果表明,膜的离子交换容量(IEC)、吸水率、溶胀度及氢氧根传导率都随着DC和温度的提高而增大。随着DC从27%提高到56%,IECm从0.46mmol/g升高到1.03mmol/g,20℃时的氢氧根传导率最高达到了22.1 mS/cm。PES-QaOH膜的初始分解温度120℃,具有足够的热稳定性。 ⑶使用1-甲基咪唑与CMPES均相季铵化反应制备PES-ImOH膜。PES-ImOH膜的IEC等性能也随着DC和温度的提高而增大。随着DC从43%提高到64%,IECm从1.18mmol/g升高到1.70mmol/g。由于均相季铵化反应提高了IECm,即离子基团增多,20℃时PES-ImOH膜的氢氧根传导率比PES-QaOH膜有所提高,最高达到了33.8 mS/cm。PES-ImOH膜的热分解温度在180℃,热稳定性高于PES-QaOH膜。 ⑷为进一步提高膜的性能,选用碱性较强的1,4-二氮杂二环[2.2.2]辛烷(DABCO)与CMPES进行均相季铵化反应制备PES-DaOH膜。随着DC从25%提高到54%,IECm从0.59mmol/g升高到1.45mmol/g。与PES-QaOH膜相比,PES-DaOH膜的季铵化程度提高,离子基团增多,进而提高了氢氧根传导率,其中PES-DaOH50%在20℃时氢氧根传导率达到35.1 mS/cm。PES-DaOH膜的初始热分解温度是150℃,同样具有足够的热稳定性。