【摘 要】
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目前世界上普遍采用烷基锂作引发剂,通过添加极性结构调节剂的方法来制备溶聚丁苯橡胶(SSBR),其中的关键技术就是对于极性结构调节剂的选择。选择合适的调节剂不仅可以控制聚
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目前世界上普遍采用烷基锂作引发剂,通过添加极性结构调节剂的方法来制备溶聚丁苯橡胶(SSBR),其中的关键技术就是对于极性结构调节剂的选择。选择合适的调节剂不仅可以控制聚合物的微观结构,而且可以提高聚合反应速率,从而影响溶聚丁苯橡胶的性能。传统的结构调剂如二乙二醇二甲醚(2G)和四氢呋喃(THF)的调节效率低,而且用量大、不易回收,并且容易导致活性链失活,影响橡胶的质量。本文在参考相关专利的基础上,采用Darzens缩合法合成出了四种不对称醚——吗啉类调节剂:乙氧基乙基吗啉(EOEM)、丙氧基乙基吗啉(POEM)、丁氧基乙基吗啉(BOEM)和己氧基乙基吗啉(HOEM)。在环己烷和正己烷的混合溶液中,以正丁基锂(n-BuLi)为引发剂,将合成出的吗啉类调节剂应用于丁二烯/苯乙烯的阴离子共聚反应中,系统考查它们对聚合反应动力学、聚合产物结构及后续偶联反应的影响,并总结规律。研究了不同调剂及其用量下的聚合反应动力学以及共聚物中单体分布与单体转化率的关系。动力学的研究结果表明,调节剂的加入加快了聚合反应速率,使聚合反应趋于无规共聚,且四种调节剂的调节能力大小为:EOEM>POEM>BOEM>HOEM。对聚合物微观结构的研究表明,四种调节剂对聚合物微观结构的影响是比较明显的,四种调节剂对1,2-结构的调节能力大小为:EOEM>POEM≈BOEM≈HOEM;无规化调节能力大小为:EOEM>POEM>BOEM>HOEM。对聚合物分子量及其分布的研究表明,调节剂的加入使聚合物分子量的分布变宽,但变化不是十分明显。对后续偶联反应的研究表明,随调节剂用量的增加,偶联效率略有下降但变化不大。对SSBR性能的研究表明,该调节体系下制得的SSBR平衡了滚动阻力与抗湿滑性能之间的矛盾,综合性能优良。
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