3,5-二氨基多硝基吡啶及其衍生物的合成研究

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近年来,在寻找能量大于TATB的新型低感(或钝感)炸药的研究中,多硝基氨基吡啶及其衍生物以其高能量、高生成焓、低感度、热安定性等特征而受到关注。其大部分是具有良好爆轰性能和耐热性能的固态化合物,在钝感弹药、发射药、推进剂中和民用炸药等特殊领域中有重要的应用价值。本文以3,5-二甲基吡啶为原料,通过氧化、酰氯化、酰胺化、无机条件下和有机条件下的Hofmann重排分别得到3,5-二氨基吡啶和3,5-二甲氧羰基氨基吡啶,再通过多种硝化体系硝化3,5-二氨基吡啶和3,5-二甲氧羰基氨基吡啶及其氮氧化物,探索合成3,5-二氨基多硝基吡啶的可行性:1.讨论了3,5-二氨基吡啶及3,5-二甲氧羰基氨基吡啶的合成路线中各步反应的影响因素,优化了整条工艺路线。2.采用硝硫混酸,发烟硫酸/发烟硝酸,硝酸钾/发烟硫酸,醋酐/硝酸等多种硝化体系对3,5-二氨基吡啶的进行硝化,均未得到硝化产物。3.选择乙氧羰基、乙酰基和甲氧羰基作氨基的保护基团,对3,5-二乙氧羰基氨基吡啶、3,5-二乙酰基氨基吡啶、3,5-二甲氧羰基氨基吡啶及其氮氧化物进行硝化研究,发现3,5-二甲氧羰基氨基吡啶及其氮氧化物的硝化效果相对更好。合成了3,5-二甲氧羰基氨基多硝基吡啶,包括3,5-二甲氧羰基氨基-2-硝基吡啶,反应收率为52%,3,5-二甲氧羰基氨基-2硝基吡啶,反应收率为64%,3,5-二甲氧羰基氨基-2,6-二硝基吡啶反应收率为31%,和3,5-二甲氧羰基氨基-2,4,6-三硝基吡啶反应收率为14%,将3,5-二甲氧羰基-2,6-二硝基吡啶水解,得到3,5-二氨基-2,6-二硝基吡啶,反应收率为18%。运用现代化分析仪器即IR,MS,1HNMR和元素分析等进行结构表征,确认了各个中间体及产物的结构。
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